DE622966C - Verfahren zur UEberfuehrung von Isovanillin in 4-Oxy-3-aethoxybenzaldehyd - Google Patents

Verfahren zur UEberfuehrung von Isovanillin in 4-Oxy-3-aethoxybenzaldehyd

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DE622966C
DE622966C DEB157360D DEB0157360D DE622966C DE 622966 C DE622966 C DE 622966C DE B157360 D DEB157360 D DE B157360D DE B0157360 D DEB0157360 D DE B0157360D DE 622966 C DE622966 C DE 622966C
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Boehringer Mannheim GmbH
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    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

Description

  • Verfahren zur Überführung von Isovanillin in 4-Oxy-3-äthoxybenzaldehyd Obwohl die nutzbringende Verwertung des bei der Vanillinfabrikation als Nebenprodukt geringen Wertes anfallenden Isovanillins ein außerordentlich wichtiges Problem vorstellt, sind Verfahren zu seiner wirtschaftlichen Überführung in hochwertige Produkte noch nicht bekanntgeworden.
  • Mit vorliegendem Verfahren, das sich der partiellen Verseifurg eines bereits zu wissenschaftlichen Zwecken hergestellten Zwischenproduktes bedient, gelingt es nun, das Isovanillin fast verlustlos in das selbst dem Vanillin an Wert erheblich überlegene 4-Oxy-3-äthoxybenzaldehyd überzuführen. Interessant, aber bei der Eigenart und Empfindlichkeit der aromatischen Oxyaldehyde, und den Besonderheiten einer partiellen Verseifung eines Dialkoxyaldehyds nicht so sehr verwunderlich ist es, daß die ganz analoge Reaktion einer Überführung von Isovanillin zu Vanillin wohl auch durchführbar ist, aber mit so mangelhaftem Ergebnis, daß an eine wirtschaftliche Verwertung dieser Reaktion nicht gedacht werden kann.
  • Das Verfahren besteht darin, daß das zweckmäßig in alkoholischem Alkali gelöste Isovanillin in bekannter Weise durch Äthylierungsmittel in den 4-Methoxy-3-äthoxybenzaldehyd übergeführt und der entstandene Diäther in saurem Medium einer partiellen Verseifung unterworfen wird. Die erste Stufe der Reaktion verläuft praktisch quantitativ; soweit der Diäther in der zweiten Stufe der Reaktion urverseift bleibt, kann er mit dem neben dem Hauptprodukt 4-Oxy-3-äthoxybenzaldehyd gleichzeitig als Nebenprodukt entstehenden Isovanillin erneut in den Kreislauf der Reaktion zurückkehren. Beispiel 6o Teile Kaliumhydroxyd werden in 5oo Teilen Äthylalkohol gelöst; in diese Lösung werden 152- Teile Isovanillin eingetragen, wobei schon bei gelindem Erwärmen völlige Lösung eintritt. Unter Rückflußküh-Jung wird dann das Gemisch auf dem Wasserbad erwärmt und mittels Tropftrichters im Laufe von z Stunde x 5o Teile Bromäthyl zutropfen gelassen. Hiernach wird das Reaktionsgemenge noch eine weitere Stunde im gelinden Sieden erhalten, danach der Alkohol im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit Wasser verdünnt und unter Zugabe von wenig Natronlauge mittels Äther oder Benzol extrahiert. Es werden 176,4 Teile einer hellen Kristallmasse erhalten, die nach dem Umkristallisieren bei 52 bis 53° schmilzt. Die alkalische Lauge wird angesäuert und ebenfalls extrahiert, wobei 3,3 Teile Isovanillin zurückerhalten werden. 3o. Teile des erhaltenen Diäthers Wer-,den in zao Teilen Eisessig gelöst; in die Lösung werden 45 Teile Bromwasserstoffsäure (480%ig) eingetragen. Das ganze wird ani Rückflußkühler 2 Stunden bei i f5 bis 1i7° in gelindem Sieden erhalten, wobei viel Methylbromid neben weniger Äthylbromid entweicht; die Bromide können unter vorgelegtem Eiswasser aufgefangen werden. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser verdünnt, mittels Natronlauge bis zur deutlichen Phenolphthaleinreaktion alkalisch gemacht und ausgeäthert. Die durch die Ätherextraktion von unverändertem Ausgangsmaterial befreite alkalische Lösung wird nunmehr angesäuert und erneut ausgeäthert. Hierbei erhält man ein Gemenge von 4-Oxy-3-äthoxybenzaldehyd und Isovanillin, aus dein durch Umlösen aus Benzol das zu neuen Umsetzungen wieder verwendbare Isovanillin gewonnen wird, während sich das in der Hauptsache entstandene 4-Oxy-3-äthoxy-benzaldehyd aus der Mutterlauge in Form seines schwer löslichen sauren Nätriumsalzes abscheiden läßt.

Claims (1)

  1. Pt1TRNTA-NSPRUCH - Verfahren zur Überführung von Isovanillin in 4-Oxy-3-äthoxybenzaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man in alkoholischem Alkali gelöstes Isovanillin mittels Äthylierungsmitteln in bekannter Weise veräthert und das Verätherungs-Produkt- einer partiellen Verseifung in saurem Medium unterwirft.
DEB157360D 1932-09-09 1932-09-09 Verfahren zur UEberfuehrung von Isovanillin in 4-Oxy-3-aethoxybenzaldehyd Expired DE622966C (de)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2878292A (en) * 1955-06-20 1959-03-17 Crown Zellerbach Corp Purification of bourbonal
US3367972A (en) * 1964-11-19 1968-02-06 Sterling Drug Inc Selective hydrolysis of dialkyl ethers of protocatechuic aldehyde
FR2725982A1 (fr) * 1994-10-24 1996-04-26 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'isovanilline

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EP0709361A1 (de) * 1994-10-24 1996-05-01 Rhone-Poulenc Chimie Verfahren zur Herstellung von Isovanillin
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