DE821202C - Verfahren zur Herstellung von Butyraldehyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Butyraldehyd Es wurde gefunden, daß man Butvraldehvd erhalten kann, wenn tnan die z. B. durch partielle Hydrierung von =@lkosvvinylacetylenen erhältlichen Alk@,lbutenvläther mit wäßrigen Mineralsäuren behandelt. Alkoxyvin%'lacetylene entstehen z. B. bei der Anlagerung von r lMol Alkohol an r Mol Diacetylen gemäß dem Verfahren der Patentschrift 6oz 822, die durch partielle Hydrierung, z. B. unter milden Bedingungen, in Alk ylbutenvläther übergehen, wobei die gegebenenfalls mitentstandenen Alkylbutyläther bei der anschließenden Säurebehandlung nicht stören und unverändert bleiben. Die Überführung der Alkylbutenvläther in Butvraldehvd kann diskontinuierlich oder kontinuierlich 'erfolgen, letzteres z. B. in der Weise, daß die Äther in Mischung mit Wasserdampf über mit einer nicht flüchtigen Säure getränkte Träger geleitet werden.
• In der Regel erfolgt die Umwandlung der Alkylbutenyläther bereits durch Erhitzen mit wäßrigen Mineralsäuren bei mäßig erhöhten Temperaturen. In den Fällen, in denen der bei der partiellen Hdrierung mitentstehende Alkylbutyläther mit dem' bei der Säurebehandlung abgespaltenen Alkohol ein konstant siedendes Gemisch liefert, kann man so arbeiten, daß man vor der Destillation soviel Alkohol zusetzt, als zur Bildung eines konstant siedenden Gemisches aus Alkylbutyläther und Alkohol erforderlich ist, wodurch die Abtrennung des Butyraldehyds erleichtert wird. Unter Umständen kann es von Vorteil sein, den entstandenen Butyraldehyd gleich weiter zu verarbeiten, indem man-ihn in an sich bekannter Weise durch Erhitzen mit Alkalien kondensiert, wobei Octenal entsteht.
• Beispiel i Ein Gemisch aus Methylbutenyläther und Methylbutyläther, hergestellt aus Methoxyvinylacetylen durch partielle katalytische Hydrierung, wird mit der halben Gewichtsmenge 2°/@ger Schwefelsäure bei 8o° im Autoklaven 3 Stunden lang unter Rühren erhitzt. Durch fraktionierte Destillation läßt sich das Reaktionsprodukt in 2 Teile Butyraldehyd und i Teil Methylbutyläther zerlegen. Zweckmäßig führt man die fraktionierte Destillation in Gegenwart von so viel Methanol durch, daß auf 2 Gewichtsteile Methylbutyläther i Gewichtsteil Methanol kommt. Es geht dann zunächst ein bei 58° konstant siedendes Gemisch aus 2 Gewichtsteilen Methylbutyläther und i Gewichtsteil Methanol über, aus dem durch Waschen mit Wasser Methylbutyläther vom KP", 7o bis 7i° erhalten wird, anschließend geht Butyraldehyd über. Die Ausbeuten sind quantitativ. Man kann auch so arbeiten, daß man den von der Hydrierung kommenden rohen Alkylbutenyläther direkt mit wäßriger 2°/oiger Schwefelsäure behandelt. Man erhält dann bei der Aufarbeitung Butyraldehyd, Methylbutyläther und als Rückstand 8-Methoxyoctanal-i neben i, 8-Octandioldimethyläther.
• Beispiel 2 Man leitet das in Beispiel i verwendete Hydrierungsgemisch in einer Menge von ioo g/Std. mit der gleichen Menge Wasserdampf durch ein auf ioo° erhitztes Rohr, das ein mit i l einer nicht flüchtigen Mineralsäure, wie Phosphorsäure, getränktes poröses Kunstharz enthält. Das entstandene Gemisch aus Butyraldehyd, Methanol, Methylbutyläther, höhersiedenden Stoffen der C.-Reihe und Wasser wird in der in Beispiel i angegebenen Weise aufgearbeitet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Butyraldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkylbutenyläther mit wäßrigen Mineralsäuren behandelt.