DE2216974C3 - Verfahren zur Herstellung höhermolekularer ungesättigter Ketone - Google Patents
Verfahren zur Herstellung höhermolekularer ungesättigter KetoneInfo
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Description
Verfahren zur Kondensation niedermolekularer Ketone mit aliphatischen Alkoholen werden in einer
Veröffentlichung von V. N. Ipatieff et al (]. Org. Chem. 7, 189—198 (1942)), in den amerikanischen Patentschriften
20 64 254, 26 97 730, 27 25 400 und in der deutschen Offenlegungsschrift 20 28 350 beschrieben. Bei diesen
Verfahren wird bevorzugt im Temperaturbereich von 200 bis 4000C und in Anwesenheit von Katalysatoren,
die dehydrierend wirken, gearbeitet. Aufgrund der hohen Reaktionstemperaturen lassen sich aber auf diese
Art nur sehr stabile Ketone herstellen. Aus der französischen Patentschrift 15 82621 ist es ferner
so bekannt, Ketone mit primären Alkoholen in Anwesenheit
einer basischen Verbindung und von Edelmetall-Katalysatoren umzusetzen. Bei den bekannten Verfahren
findet im wesentlichen eine Alkylierung des α-ständigen C-Atoms des Ketons durch den Alkohol
Jj Statt.
• Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man höhermolekulare ungesättigte Ketone der allgemeinen
Formel I
R9 R8 R6 R4 R3 R2
R'°—C = C-C-C-C = C-C-R'
R7 R5
in der R1 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, für
eine cycloaliphatische Gruppe oder eine Phenylgruppe steht oder aber zusammen mit R4 bzw. R5 für eine
gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituierte Alkylengruppe steht,
in der RJ, R3, R4, Rb, R7 und R8 für Wasserstoff oder
Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
R5 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder cycloaliphatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht, oder aber mit R4 zusammen einen Alkylidenrest mit 1 bis 12 C-Atomen bildet,
R5 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder cycloaliphatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht, oder aber mit R4 zusammen einen Alkylidenrest mit 1 bis 12 C-Atomen bildet,
R9 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und R10 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten
oder unverzweigten, aliphatischen, cycloaliphatischen oder cycloaliphatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 12 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form von Äther-. Acetal- oder Estergruppierungen enthalten
kann oder einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen substiuierten Phenylrest bedeutet, wobei im Falle der
Bedeutung von R10 eines gegebenenfalls substituierten
Phenylrestes R9 auch Wasserstoff sein kann, auf
einfache Weise und mit guten Ausbeuten herstellen kann, wenn man einen Allylalkohol der Formel 11
R' R8 R6
R10—C = C-C-OH
R7
R10—C = C-C-OH
R7
(U)
in der R6 bis R10 die oben angegebene Bedeutung haben,
bei Temperaturen von 100 bis 3500C in Gegenwart von
0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Reaktionskomponenten, einer Säure mit einem
pK-Wert von etwa 1 bis 5 oder von 0,001 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Reaktionskomponenten,
einer Säure mit einem pK-Wert kleiner als 1 in flüssiger Phase mit eineoi «,^-ungesättigten Keton der Formel 111
R4 R3 R2
H-C-C = C-C-R1
H-C-C = C-C-R1
(IU)
R5
in der R1 bis R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
Es war überraschend, daß bei der Umsetzung von «,^-ungesättigten Ketonen mit einem Allylalkohol der
Formel II nicht eine Alkylierung des a-C-Atomes, sondern in jedem Fall selektiv eine Alkylierung des
y-C-Atoms des Ketons stattfindet, auch wenn das C-Atom in «-Stellung zur Carbonylgruppe ein Wasserstoffatom
trägt.
Es war ferner überraschend, daß unter den erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen eine Reihe
höhermolekularer mehrfach ungesättigter Ketone, die bisher nur auf sehr aufwendige Weise hergestellt
wurden, in guten Ausbeuten erhalten werden können.
Als Ausgangsstoffe verwendet man bevorzugt solche Allylalkohol der Formel II, in den R6 bis R8 für
Wasserstoff oder Methylgruppen stehen, R9 für eine Methylgruppe steht und R10 einen gesättigten oder
ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten aliphatischen, oder cycloaliphatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 12 C-Atomen, der auch Sauerstoff
in Form von Äther-, Acetal oder Estergruppierungen enthalten kann oder einen Phenylrest bedeutet, wobei in
diesem Falle R9 auch Wasserstoff sein kann.
Die bevorzugt verwendeten Allylalkohol besitzen insgesamt etwa 5 bis 20, insbesondere 6 bis 15 C-Atome.
Genannt seien beispielsweise:
3-Methyl-2-buten-l-ol,
3-Methyl-2-penten-1 -öl.
cyclische Acetale des
4-Hydroxy-2-methyl-2-buten-1 -als,
4-Methoxy-3-methyl-2-buten-1 -öl,
4-Acetoxy-3-methy l-2-buten-1 -öl,
4-Methyl-3-penten-2-ol.
3,4,4-Trimethyl-2-penien-1 -öl,
1,1 ,S-Trimethyl-S-cyclohexen-S-ol,
Geraniol, Nerol, Farnesol, lonylidenäthanol,
Zimtalkohol und 3-Methylzimtalkohol.
Als α,/J-ungesättigtc Ketone der Formel 111 verwendet man bevorzugt solche Ketone, in denen R1 für eine Methyl- oder Äthylgruppe oder aber zusammen mit R5 für eine gegebenenfalls durch Methylgruppen substituierte Alkylengruppe steht, R: bis R4 für Wasserstoff, eine
Als α,/J-ungesättigtc Ketone der Formel 111 verwendet man bevorzugt solche Ketone, in denen R1 für eine Methyl- oder Äthylgruppe oder aber zusammen mit R5 für eine gegebenenfalls durch Methylgruppen substituierte Alkylengruppe steht, R: bis R4 für Wasserstoff, eine
Methyl- oder Äthylgruppe stehen und R5 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten,
verzweigten oder unverzweigten aliphatischen oder cycloaliphatisch-aliphatischen Kohienwasserstoffrest
mit 1 bis 12 C-Atomen steht oder aber mit R4 zusammen für eiren Alkylidenrest mit 1 bis 10 C-Atomen steht.
Die bevorzugt verwendeten «,^-ungesättigten Ketone
der Formel III besitzen im allgemeinen 5 bis 20, insbesondere 6 bis 12 C-Atome. Genannt seien
beispielsweise:
3-Penten-2-on,4-Methyl-3-hexen-2-on,
4-Äthyl-3-hexen-2-on,5-Methyl-4-hexen-3-on,
5-Methyl-4-hepten-3-on,
6-Methyl-3-hepten-2-on,
6-Methyl-3,5-heptadien-2-on,
4,8-Dimethyl-3,7-nonadien-2-on,
Pseudojonon und
4,8,12-Trimethyl-3,7,l 1 -tridecatrien-2-on,
insbesondere Mesityloxid und Isophoron.
Besonders vorteilhaft verläuft das erfindungsgemäße Verfahren, wenn man von aj3-ungesättigten Ketonen ausgeht, die an dem C-Atom in j?-Stellung zur Carbonylgruppe eine Kettenverzweigung aufweisen, also von Ketonen der Formel III, in der R3 nicht für Wasserstoff, sondern für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 11 C-Atomen, vorzugsweise eine Methylgruppe steht.
Besonders vorteilhaft verläuft das erfindungsgemäße Verfahren, wenn man von aj3-ungesättigten Ketonen ausgeht, die an dem C-Atom in j?-Stellung zur Carbonylgruppe eine Kettenverzweigung aufweisen, also von Ketonen der Formel III, in der R3 nicht für Wasserstoff, sondern für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 11 C-Atomen, vorzugsweise eine Methylgruppe steht.
Die Ausgangsverbindung kann man in stöchiometrischen Mengen einsetzen. Mit Vorteil verwendet man die
stabilere Komponente in einem 1 bis 4 molaren Oberschuß.
Als saure Katalysatoren eignen sich praktisch alle Verbindungen, die Protonen abspalten können bzw. die
beim Lösen in Wasser durch Hydrolyse eine saure Reaktion, d. h. einen pH-Wert zwischen 0 und 6,9
hervorrufen können und die in der für die Katalyse notwenigen Menge die Reaktionskomponenten nicht
anderweitig angreifen. Selbstverständlich vermeidet der Fachmann die Verwendung von solchen Säuren, die sich
unter den Reaktionsbedingungen zersetzen können. Geeignet sind sowohl Mineralsäuren als auch saure
Salze, heterogene saure Katalysatoren und organische Säuren.
Als Mineralsäuren seien beispielsweise genannt:
Als Mineralsäuren seien beispielsweise genannt:
Schwefelsäure, Phosphorsäure,
Halogenwasserstoffsäuren, Salpetersäure,
schwefelige Säure, phosphorige Säure,
Perchlorsäure, Borsäure, Kieselsäure. ■
Geeignete saure Salze sind beispielsweise die Salze mehrbasischer Säuren, in denen der dissoziierbare Wasserstoff nur teilweise durch Metalle ersetzt ist, wie Natriumbisulfat, Kaliumbisulfat, primäres Natriumphosphat und Natriumbisulfit.
Geeignete saure Salze sind beispielsweise die Salze mehrbasischer Säuren, in denen der dissoziierbare Wasserstoff nur teilweise durch Metalle ersetzt ist, wie Natriumbisulfat, Kaliumbisulfat, primäres Natriumphosphat und Natriumbisulfit.
Geeignete saure Salze sind ferner die Salze starker Säuren mit schwachen Basen, wie Zinkchlorid, Aluminiumchlorid
und Bortrifluorid.
Als heterogene saure Katalysatoren bezeichnen wir beispielsweise Katalysatoren wie Silicagel, Natriumbisulfat
auf Aktivkohle und saures Aluminiumoxid.
Von den organischen Säuren seien beispielsweise folgende Gruppen genannt:
Aliphatische Monocarbonsäure, wie
Aliphatische Monocarbonsäure, wie
Ameisensäure, Essigsäure,
Propionsäure, Buttersäure,
Acrylsäure, Methacrylsäure,
Dimethylacrylsäure,
chlorierte Essigsäuren
und Milchsäure.
Cycloaliphatische Monocarbonsäure, wie
Cyclohexancarbonsäure.
Araliphatische Carbonsäuren, wie
Araliphatische Carbonsäuren, wie
Zimtsäure und Phenylessigsäure.
Aromatische Monocarbonsäuren, vie
Aromatische Monocarbonsäuren, vie
Benzoesäure, Naphthoesäurc
Salicylsäure, p-Anissäure und Nicotinsäure.
Aliphatische Di- oder Tricarbonsäuren, wie
Aliphatische Di- oder Tricarbonsäuren, wie
Oxalsäure, Malonsäure,
Bernsteinsäure, Adipinsäure,
Zitronensäure, Apfelsäure und Maleinsäure.
Aromatische Di- und Tricarbonsäuren, wie
Aromatische Di- und Tricarbonsäuren, wie
Phthalsäure und Terephthalsäure.
Aromatische Sulfonsäuren, wie
Aromatische Sulfonsäuren, wie
Benzolsülfonsäure und
p-Toluolsulfonsäure.
Phenole wie
Phenole wie
Phenol, Kresole, Hydrochinon,
Chlorphenole, Trichlorphenole,
Nitrophenole und 2,4-Dinitrophe.iol.
Die Art der als Katalysator zu verwendenden Säure ist — sofern die Säure unter den Reaktionsbedingungen die Reaktionspartner nicht anderweitig angreift — nicht kritisch. Wesentlich ist nur, daß im Reaktionsgemisch eine gewisse — nicht zu große — Konzentration an Wasserstoffionen auftritt. Praktisch führt man die Reaktion so durch, daß man dem Reaktionsgemisch soviel einer Säure zufügt daß eines der käuflichen pH-Indikatorpapiere beim Eintauchen in das Reaktionsgemisch einen pH-Wert von etwa 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 anzeigt. Die Menge der als Katalysator verwendeten Säure hängt also von der Stärke der Säure, d. h. dem Dissoziationsgrad der Säure ab, da in zu stark saurem Medium durch Verätherung des Allylalkohois und in zu schwach saurem Medium durch Addition des Allylalkohois an die Doppelbindung des ungesättigten Ketons die Bildung von Äthern als Nebenreaktion einsetzt.
Die Art der als Katalysator zu verwendenden Säure ist — sofern die Säure unter den Reaktionsbedingungen die Reaktionspartner nicht anderweitig angreift — nicht kritisch. Wesentlich ist nur, daß im Reaktionsgemisch eine gewisse — nicht zu große — Konzentration an Wasserstoffionen auftritt. Praktisch führt man die Reaktion so durch, daß man dem Reaktionsgemisch soviel einer Säure zufügt daß eines der käuflichen pH-Indikatorpapiere beim Eintauchen in das Reaktionsgemisch einen pH-Wert von etwa 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 anzeigt. Die Menge der als Katalysator verwendeten Säure hängt also von der Stärke der Säure, d. h. dem Dissoziationsgrad der Säure ab, da in zu stark saurem Medium durch Verätherung des Allylalkohois und in zu schwach saurem Medium durch Addition des Allylalkohois an die Doppelbindung des ungesättigten Ketons die Bildung von Äthern als Nebenreaktion einsetzt.
Von den Säuren mit einem pK-Wert von etwa 1 bis 5 seien beispielsweise genannt:
Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure,
Benzoesäure, Acrylsäure,
Dimethylacrylsäure, Oxalsäure,
Malonsäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure.
Von den Säuren mit einem pK-Wert kleiner als 1 seien beispielsweise genannt:
Von den Säuren mit einem pK-Wert kleiner als 1 seien beispielsweise genannt:
Schwefelsäure, Phosphorsäure,
Halogenwasserstoffsäuren,
p-Tokjolsulfonsäure und die
Chloressigsäuren.
Weniger vorteilhaft ist die Verwendung von sehr schwach sauren Verbindungen, d. h. Säuren mit einem
pK-Wert größer als 7, wie den Phenolen, als Katalysator.
Zur Durchführung des Verfahrens werden die Ausgangsverbindungen — gegebenenfalls unter erhöhtem
Druck — in Gegenwart eines sauren Katalysators für die Dauer der Reaktion auf Temperaturen von 100
bis 350° C, vorzugsweise 130 bis 290° C erhitzt.
Besonders vorteilhaft verläuft die Reaktion, wenn man das bei der Urivir-zung entstehende Wasser
entweder durch Zusatz von Wasser bindenden Mitteln, wie Orthoestern, dem Reaktionsgleichgewicht entzieht,
oder aber das Wasser durch Einblasen von als Schleppmittel dienenden niedrig siedenden Kohlenwasserstoffen,
wie Pentan, Hexan oder Cyclohexan, kontinuierlich als azeotropes Gemisch aus dem
Reaktionsgemisch entfernt.
Auch die Reaktionskomporienten selbst können als
H^-Schleppmittel verwendet werden.
Die Reaktion kann lösungsmittelfrei, aber auch in Anwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden.
Als Lösungsmittel kommen unter den Reaktionsbedingungen inerte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Pentan, Hexan, Benzol und Toluol sowie Äther, beispielsweise Tetrahydrofuran, Dioxan
oder Äthylenglykolmonomethyläthcr und insbesondere
ίο stark polare Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid
oder Dimethylsulfoxid in Betracht.
Die Lösungsmitte! werden in der 2- bis Sfachen
Gewichtsmenge, bezogen auf die Summe der Ausgangskomponenten, verwendet.
Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich in einem Rührkessel oder einem Schüttelautoklaven als
auch kontinuierlich in einem Reaktor oder einer Rcaktorkaskade durchgeführt werden. Man kann drucklos
oder bei einem bis zu 250 at erhöhten Druck arbeiten. In jedem Falle wählt man die Reaktionsbedingungen
so, daß die Umsetzung in flüssiger Phase durchgeführt wird.
Die Reaktionsdauer für die erfindungsgemäße Umsetzung beträgt je nach der Reaktionstemperatur und
dem verwendeten Katalysator 5 Minuten bis 20 Stunden, vorzugsweise Vj bis 10 Stunden.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt im allgemeinen durch fraktionierte Destillation.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelangt
jo man auf einfache Weise und mit guter Ausbeute zu einer
Reihe höhermolekularer α,/J-ungesättigter Ketone, die
bisher nur auf sehr aufwendige Weise hergestellt werden konnten, und die als wertvolle Vor- bzw.
Zwischenprodukte für die Herstellung verschiedener
y, Natur- und Riechstoffe, wie der Damascenone, der
Damascone, oder natürlicher Farbstoffe, wie Zeaxanthin, Rhodoxanthin oder Xanthophyll, Bedeutung erlangt
haben.
Die in den Beispielen genannten Teile — sind soweit
Die in den Beispielen genannten Teile — sind soweit
4Ii nichts anderes vermerkt ist — Gewichtsteile; Raumteile
verhalten sich zu ihnen wie Liter zu Kilogramm.
800 Teile Mesityloxid, 200 Teile 3-Methyl-2-butenl-ol
(Prenol) und 2 Teile Ameisensäure werden 3 Stunden in einem 2500 Raumteile fassenden Schüttelautoklaven
bei einem Druck von 60 at auf 250° C erhitzt. Die destillative Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches
liefert 190 Teile 4,8-Dimethy!-3,7-nonadien-2-on mit ,ο dem Siedepunkt Kp<u = 60 bis 62° C. Die Ausbeute
beträgt 78% der Theorie bei einem Umsatz von 63% (bezogen auf Prenol).
In einer Destillierblase mit Wasserauskreiser wird ein Gemisch aus 400 Teilen Mesityloxid, 100 Teilen Prenol
und 5 Teilen 3,3-Dimethylacrylsäure 4 Stunden bei
einem Druck von 1,9 at auf eine Temperatur von 175°C
erhitzt. Das sich bildende Wasser wird ausgekreist. Bei
bd der anschließenden Aufarbeitung des Reaktionsgemisches
erhält man 85 Teile 4,8-Dimethyl-3,7-nonadien-2-on. Das entspricht einer Ausbeute von 86% der
Theorie bei einem Umsatz von 51% (bezogen auf Prenol).
"Γ; Beispiel 3
800 Teile Mesityloxid und 200 Teile Geraniol werden mit einem Teil Oxalsäure versetzt und das Gemisch 3
Stunden lang bei 50 at Druck in dem in Beispiel 1 erwähnten Schüttelautoklaven auf eine Temperatur von
2300C erhitzt. Die destillative Aufarbeitung des Reaktionsgemisches bringt 141 Teile 4,8,12-Trimethyl-3,7,1
l-tridecatrien-2-on mit dem Siedepunkt Kpio~4 = 92 bis 94°C. Die Ausbeute beträgt 81% der
Theorie bei eirem Umsatz von 57% (bezogen auf Geraniol).
Ein Gemisch aus 800 Teilen Isophoron, 400 Teilen Prenol und 6 Teilen Ameisensäure wird 5 Stunden bei
30 at Druck auf 220° C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch destillativ aufgearbeitet, wobei man
470 Teile l-(3'-Methyl-2'-buten-r-yl)-2,2,6-trimethyl-eyclohex-5-en-4-on
mit dem Siedepunkt K.pio~4 = 75 bis
76° C erhält. Die Ausbeute beträgt 83% der Theorie bei
einem Umsatz von 59% (bezogen auf Prenol).
In einer Destillierblase mit aufgesetztem Wasserauskreiser wird ein Gemisch aus 400 Teilen Isophoron, 100
Teilen 2-Methyl-4-hydroxy-2-buten-l-al-(2',2'-dimethylpropylen)-acetal
und 5 Teilen 3,3-Dimethylacrylsäure 5 Stunden lang bei einer Sumpftemperatur von 1900C
erhitzt, wobei das während der Reaktion entstehende Wasser durch Einblasen von Pentan kontinuierlich
entfernt wird. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches ergibt 82,5 Teile 2-Methyl-2-buten-4-(2',2',6'-tri-
methyl-4'-oxo-5'-en-r-yl)-l-al-(2',2'-dimethyl-propylen)-acetal.
Dieses Produkt hat einen Siedepunkt Kpio"4 = 140 bis 143°C. Es wurde bei einem Umsatz von
65% eine Ausbeute von 77% der Theorie erhalten (bezogen auf 2-Methyl-4-hydroxy-2-buten-l-al-(2',2'-dimethyl-propylen)-acetal.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen ungesättigten Kc tonen der allgemeinen Formel 1
R9 R8 R6 R4 R3 R2
R1O-C = C-C-C-C = C-C-
R1O-C = C-C-C-C = C-C-
R7 R5
in der R1 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, für eine cycloaliphatische Gruppe oder eine
Phenylgruppe steht oder aber zusammen mit R4 bzw. R5 für eine gegebenenfalls durch Alkylgruppen
substituierte Alkylengruppe steht, in der R2, R3, R4,
R6, R7 und R8 für Wasserstoff oder Alkylgruppen mit
1 bis 4 C-Atomen stehen,
R5 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten
aliphatischen, cycloaliphatischen oder cycloaliphatisch-aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht, oder aber mit R4 zusammen
einen Alkylidenrest mit 1 bis 12 C-Atomen bildet,
R9 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und
R9 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und
R10 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten, aliphatischen, cycloaliphatischen
oder cycloaliphatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen, der auch
Sauerstoff in Form von Äther-, Acetal- oder Estergruppierungen enthalten kann oder einen
gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituierten Phenylrest bedeutet, wobei im Falle der Bedeutung
von R10 eines gegebenenfalls substituierten Phenylrestes
R9 auch Wasserstoff sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Allylalkohol
der Formel Il
R9 R* R6
R10— C = C-C-OH
R7
R7
in der R6 bis R10 die oben angegebene Bedeutung
haben, bei Temperaturen von 100 bis 31SO0C in
Gegenwart von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Reaktionskomponenten, einer Säure mit
einem pH-Wert von etwa 1 bis 5 oder von 0,001 bis 1 Gew.-°/o, bezogen auf die Summe der Reaktionskomponenten, einer Säure mit einem pH-Wert
kleiner als 1 in flüssiger Phase mit einem Λ,/3-ungesättigten Keton der Formel 111
R4 R3 R2
H-C-C = C-C-R1
R5 O
R5 O
(III)
in der R1 bis R5 die oben angegebene Bedeutung
haben, umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch !,dadurch gekennzeichnet,
daß man den Allylalkohol der Formel 11 bei Temperaturen von 130 bis 2900C mit dem
ungesättigten Keton der Formel HI umsetzt
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das bei der Umsetzung entstehende
Wasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch entfernt
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Allylalkohol der Formel II in
einem Reaktionsgemisch, dem soviel einer Säure zugefügt wurde, daß eines der käuflichen pH-Indikatorpapiere
beim Eintauchen einen pH-Wert zwischen 1 und 6 anzeigt, mit dem ungesättigten Keton
der Formel III umsetzt
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2216974A DE2216974C3 (de) | 1972-04-08 | 1972-04-08 | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer ungesättigter Ketone |
US05/345,504 US3954804A (en) | 1972-04-08 | 1973-03-28 | Production of high molecular weight unsaturated ketones |
CA167,535A CA993881A (en) | 1972-04-08 | 1973-03-29 | Production of high molecular weight unsaturated ketones |
FR7311779A FR2179787B1 (de) | 1972-04-08 | 1973-04-02 | |
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GB1657673A GB1416975A (en) | 1972-04-08 | 1973-04-06 | Production of high molecular weight unsaturated ketones |
JP3963573A JPS5735168B2 (de) | 1972-04-08 | 1973-04-09 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2216974A DE2216974C3 (de) | 1972-04-08 | 1972-04-08 | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer ungesättigter Ketone |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2216974A1 DE2216974A1 (de) | 1973-10-11 |
DE2216974B2 DE2216974B2 (de) | 1980-06-26 |
DE2216974C3 true DE2216974C3 (de) | 1981-04-02 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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