DE2824841B2

DE2824841B2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclopentenonderivaten sowie diese enthaltende Parfüm-Kompositionen

Info

Publication number: DE2824841B2
Application number: DE2824841A
Authority: DE
Inventors: Yuichi Kobayashi; Hideo Tanaka; Sigeru Torii
Original assignee: Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Current assignee: Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Priority date: 1977-08-12
Filing date: 1978-06-06
Publication date: 1980-07-24
Also published as: US4237308A; GB1601300A; FR2400003B1; DE2824841A1; DE2824841C3; FR2400003A1; JPS5432444A; JPS6159286B2

Description

(D

COOR₂

(Ia) Ä Parfümkomposition, enthaltend ein 2-Cyclopentenonderivat gemäß Anspruch 1, in welchem R₂ die genannte Bedeutung hat

IO Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2-CycIopentenonderivaten der allgemeinen Formeln (I bzw. Ia):

15

COOR₂

20

(Ia)

COOR,

25 in weichen R₂ für eine niedrige, gerade- oder verzweigtkettige Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppe steht, ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein 5-(cis-2-Pentenyl)-2-cyclopentenonderivat der Formel (II):

(II)

COOR₂

überführt, oder in Anwesenheit von Natriumchlorid durch Abspalten von —COORi zu einem Gemisch aus 2-Cyclopentenonderivaten der allgemeinen Formeln (I bzw. Ia):

in welcher Ri für eine verzweigte Alkylgruppe steht und R₂ die obige Bedeutung hat, entweder in Anwesenheit eines Säurekatalysators durch Abspalten von —COORi zu einem 2-Cyclopentenonderivat der Formel (I):

COOR₂

50 überführt, oder in Anwesenheit von Natriumchlorid durch Abspalten von —COORi zu einem Gemisch aus 2-Cyclopentenonderivaten der allgemeinen Formeln (I bzw. Ia):

55

M)

COOR₂

überführt, wobei R₂ jeweils die obige Bedeutung hat. 2. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säurekatalysator p-Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Bortrifluorid, Aluminiumchlorid und bzw. oder Zinkchlorid einsetzt.

b5

(Ia)

COOR,

überführt, wobei R₂ jeweils die obige Bedeutung hat.

Die als erfindungsgemäßes Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen (II) sind neu und werden z. B. durch das folgende Verfahren hergestellt:

I COOR₂ + CH₃COCH₂COOR₁

A R₃O OR₃

(D

Pentinylhalogenid

(2)

Jl COOR₁
R₃O' Y COOR₂

OR₃

(3)

Hydrolyse

OHC

(5)

(6)

Die Gruppe Ri in der. obigen Formeln ist eine niedrige verzweigtkettige Alkylgruppe, mit insbesondere 3 bis 8, besonders 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Isopentyl, Isohexyl und sek.-Hexyl.

Die Gruppen R2 und R₃ sind niedrige gerade oder verzweigtkettige Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppen; geeignete Alkylgruppen sind insbesondere solche mit 1 bis 6, besonders 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl, n-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl und Isohexyl; geeignete Alkenylgruppen sind insbesondere solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl; und geeignete Aralkylgruppen sind insbesondere solche mit 1 bis 6, besonders 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Benzyl, Phenäthyl, Methylbenzyl und Phenylpropyl.

Die Verbindung (1) ist ein cis-2-Butenat-derivat, das leicht z. B. durch elektrolytische Oxidation von Furfurylalkohol hergestellt werden kann. Die Verbindung (4) erhält man, indem man das Derivat und ein Acetoacetat (2) zur Herstellung einer Verbindung (3) kondensiert und letztere mit Pertinylhalogenid umsetzt. Die Verbindung (4) liefert eine Verbindung (6), wenn man sie direkt oder nach Hydrolyse einem Ringschluß unterwirft Die Verbindung (II), das erfindungsgemäße Ausgangsmaterial, erhält man durch Reduktion der Verbindung (6).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (1 bzw. Ia) können durch Abspaltung der Gruppe COORi aus den Verbindungen (II) hergestellt werden. Die Reaktionsbedingungen liefern bei geeigneter Wahl entweder nur die Verbindung (I) oder eine Mischung aus Verbindung (I) und (Ia).

Die Verbindung (I) allein erhält man durch Abspaltung der COORi-Gruppe der Verbindung (II) in Anwesenheit eines Katalysators unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels. Geeignete Katalysatoren sind z. B. Sulfonsäuren, wie p-ToIuolsulfonsäure oder Benzolsulfonsäure; Mineralsäuren, wie Salzsäure und Schwefelsäure; organische Säuren, wie Ameisen- und Essigsäure; Lewis-Säuren, wie Bortrifluorid, Aluminiumchlorid und Zinkchlorid. Geeignete Losungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol; aliphatische Äther, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Athyläther; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan und n-Heptan; Kohlenwasserstoffhalogenide, wie Dichlormethan und Dichloräthan; und Mischungen dieser Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur beträgt gewöhnlich 40 bis 12O⁰C, vorzugsweise 60 bis 100⁰C.

Die Mischung aus Verbindung (I) und Verbindung (Ia) erhält man durch Umsetzen der Verbindung (II) in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, unter Verwendung von Natriumchlorid als Katalysator, wodurch nicht nur die COÖRi-Gruppe in 5-Stellung entfernt wird, sondern auch eine Umlagerung der Doppelbindung erfolgt Die Reaktionstemperatur beträgt gewöhnlich 100 bis 200⁰C, vorzugsweise 130 bis 180° C.

Die Verbindungen (I bzw. Ia) kommen zwar nicht in natürlichem Jasminöl vor, haben jedoch einen einmaligen, jasminähnlichen Duft und sind als Riechstoffkomponenten in jasminähnlichen Parfüms oder allgemein

zur Verstärkung von Parfümkompositionen geeignet. Ihre Duftnote ist ähnlich von Jasminlacton und cis-JasmonaL

Weiter können die Verbindungen (I bzw. Ia) in 2-(cis-2-PentenyI)-cyclopentancnderivatc der folgenden Formel (V):

(V)

COOR,

in welcher R2 die obige Bedeutung hat, umgewandelt werden. Diese Umsetzung wird durch die folgende Gleichung dargestellt:

OH

(I bzw. Ia) Reduktion

Oxidation

und diese liefert die Verbindung (V) in wesentlich höheren Aasbeuten als es bisher möglich war. (Siehe dazu z. B. J. Org. Chem., 36, 2021 (1971), das ausgehend vom Cyclohex^-en-l-on-ß-ol die gewünschte Verbindung (V) nur in einer Ausbeute von 30% liefert.) Die Verbindungen (V) werden als Hauptduftkomponenten von Jasminöl verwendet.

Die Reduktion der Verbindung (I bzw. la) in Verbindung (7) erfolgt zweckmäßig in Anwesenheit eines Lösungs- und eines Reduktionsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Wasser, Alkohole, wie Methanol und Äthanol, aliphatische Äther, wie Tetrahydrofuran, Dioxan oder Äthyläther, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid und Mischungen dieser Lösungsmittel. Geeignete Reduktionsmittel sind z. B. Lithiumaluminiumhydrid, Lithiumtriaikoxyaluminiumhydrid und Diisopropylaluminiumhydrid sowie Natriumborhydrid und Kaliumborlivdrid. Das Reduktionsmittel wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 2 bis etwa 6 Mol pro Mol Verbindung (I bzw. Ia) verwendet. Die Reaktionstemperatur beträgt gewöhnlich 0 bis 150⁰C, vorzugsweise 20 bis 8O⁰C.

Die Oxidation der Verbindung (7) in Verbindung (V) erfolgt zweckmäßig in Anwesenheit eines Lösungsund eines Oxidierungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. inerte Lösungsmittel einschließlich Kohlenwasserstoffhalogeniden, wie Dichlormethan und Dichloräthan; aliphatische Äther, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Äthyläther; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan und n-Heptan; und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol. Geeignete Oxidierungsmittel sind z. B. eine Chromsäure-Schwefelsäure-Kombination (Jones' Reagenz), KMnO₄, Kaliumbichromat, Bleitetraacetat, Bleioxid, Peroxid und Salpetersäure. Das Oxidierungsmittel wird in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 3 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 1,5 Mol, pro MoI Verbindung (V) verwendet. Die Reaktionstemperatur beträgt gewöhnlich - 20 bis 50⁰C, vorzugsweise 5 bis 30⁰C. Die folgenden Beispiele und Bezugsbeispiele beschreiben die vorliegende Erfindung.

Bezugsbeispiel 1

In einen SOQ-ccm-Reaktor wurden 40 g Kaliumfluorid, 40 ecm trockenes tert.-Butanol, 123 g Melhylcis-4,4-dimethot;y-2-butenat und 36 g tert.-Butylacetoacetat gegeber). Die Mischung vurde unter Rühren 2Taee auf ein<:m Ölbad auf 100⁰C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das tert.-Butanol von der Mischung abdestilliert, der Rückstand wurde in Äthylacetat gelöst und die Lösung mit einer wäßrigen Lösung von üblichem Salz gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wurde vom Produkt entfernt und der erhaltene Rückstand durch eine Kieselsäuregelkolonne gereinigt und bei vermindertem Druck destilliert; so erhielt man Methyl-4-ien.-butoxycarbonyl-3-dimethoxymethyl-5-oxohexanoat (Verbindung (3) Ri = tert-Bu, R2 = R3 = CH₃) in einer Ausbeute von 95,4%: Kp^oKmm 72 bis 76⁰C.

Elementaranalyse:

Gef.: C 56,65, H 8.13%;
ber.: C 56,59, H 8,23%.

(C = O), 1715cm-¹

IR:

2851 cm¹ (CH₃O), 1736 cm-'

(C = O).
NMR(CCl₄):

1,43 (bs9, CH₃).

3,19-3,38 (m 6. CH₃O),

3.58-3.72 (m 3. CH₃OCO),

3,19-3,72 (m 1, CH),

4,31 (t 1,5Hz, OCHO).

Bezugsbeispiel 2

1,38 g Kaliumcarbonat und 308 mg Kaliumjodid wurden in einen Reaktor gegeben. Dann wurden 30 ecm Aceton und eine Lösung aus 450 mg Methyl-4-tert.-butoxycarbonyl-S-dimethoxymethyl-S-oxohexanoat in 10 ecm Aceton in den Reaktor eingeführt, worauf 270 mg Pentinylbromid zur Mischung zugefügt wurden. Die erhaltene Mischung wurde 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt und dann 1 3 Stunden bei 70⁰C unter Rückfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde die Mischung auf Zimmertemperatur abgekühlt, und die Feststoffe wurden abgetrennt. Das Frodukt wurde unter Vakuum konzentriert und der Rückstand durch eine Kieselsäuregelkolonne gereinigt; so erhielt man MethyM-acetyl^-tert.-butoxycarbonyl-S-dimethoxymethyl-6-noninoat (Verbindung (4), Ri = t-Bu, in einer Ausbeute von 91%.

Elementaranalyse:

Gef.: C 62,54, H 8,35%;
ber.: C 62,50, H 8,39%.

IR:

2837 cm-' (CH₃O), 1729cm-' ( C = O), 1710cm' ( C=O), 1430 cm-' (CH₂), 1354 cm' (CH₃O). NMR (CCI₄) (<5 Wert):

1,11 (3 H, CH₃-C); 2,26-2,55 (2 H, CH₂COO); 2,55-2,85 (2 H, CH₂-C = );

3,61, 3,65 (6 H, CH₃OCO); 4,18-4,39 (CH ).

Bezugsbeispiel 3

546 mg Methyl^-acetyM-tert-butoxycarbonyl-S-dimethoxymethyl-6-noninoat wurden in 30 ecm Tetrahydrofuran gelöst und zur Lösung wurden 25 ecm einer l,5%igen wäßrigen Perchlorsäurelösung zugefügt Die Mischung wurde 12 Stunden bei 28^CC gerührt mit Natriumbicarbonat neutralisiert und unter Vakuum konzentriert Der Extrakt wurde getrocknet und konzentriert und lieferte Methyl^-acetyM-tert.-butoxycarbonyl-3-formyl-6-noninoat (Verbindung (5), Ri = t-Bu, R₂=CH₃) in einer Ausbeute von 98,0%. NMR (CCl₄):

9.65 (CHO). IR (rein):

2841 cm-' (CHO), 1733, 1716 cm' ( C = O). 790 mg der oben erhaltenen Verbindung (5) wurden in 50 ecm Benzol, die 1 ecm Essigsäure und 1 ecm Piperidin enthielten, gelöst und die Lösung 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt Nach beendeter Reaktion wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand in Äthylacetat gelöst Die Lösung wurde mit Wasser und einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wurde unter Vakuum destilliert und lieferte S-tert-ButoxycarbonyW-methoxycarbonylmethyl-5-(2-pentinyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (6), Ri =t-Bu, R₂=CH₃) in einer Ausbeute von 78%; Kp.o.oo6mm 82 bis 86° C.

Elementaranalyse:

Gef.: C 6736, H 7,70%; ber.: C 67,48, H 735%.

NMR (CCU):

1,02 (t 3, CH₃),

137 (bs 9, CH₃),

1,76-2,73 (m. 6, CH₂C=C, CH₂CO),

333-338 (m. 1, CH),

3.66 (s 3, CH₃O),

6,10 (dd 1, 5 Hz, 2 Hz, C=CHCO), 730 (dd 1, 5 Hz, 2 Ha HC=CCO).

Bezugsbeispiel 4

690 mg S-tert-Butoxycarbonyl^methoxycarbonylmethyl-5-(2-pentinyI)-2-cyclopentenon (Verbindung (6)) wurden in einer Mischung aus 5 ecm η-Hexan und 5 ecm Aceton gelöst und bei Zimmertemperatur und atmosphärischem Druck durch Zugabe von 3,2 g eines LJndlar-Katalysators reduziert Der Katalysator wurde von der Reaktionsmischung abfiltriert und das Lösungsmittel abdestilliert Der Rückstand wurde auf einer Kieselsäuregelkolonne gereinigt und unter Vakuum destilliert und lieferte S-tert-Butoxycarbonyl^methoxycarbonylmethyl-5-(cis-2-pentenyI)-2-cyclopentenon (Verbindung (II), Ri = t-Bu, R₂=CH₃) in einer Ausbeute von 993%; Kp-ojoosnm, 81 bis 84°C

Elementaranalyse:

Gef.: C 6631, H 836%; ber.: C 67,06, H 8,13%.

NMR (CCI₄):

0,97 (t 3, CH₃), 1,42 (s. 9, CH₃), 2,05 (q, 7 Hz, 2, CH₂C = C), 234-2,71 (m. 4, CH₂C = C, CH₂CO₂), 3,26 (m. 1,9Hz₁CH), 3,66 (s. 3, CH₃O), 4,79-5,69 (m. 2, CH =CH), 6,09 (dd. 1, 5 Hz, 2 Hz, C = CHCO), 7,50 (dd. 1, 5 Hz, 2 Hz, HC = CCO).

Beispiel 1

540 g S-tert-Butoxycarbonyl^-methoxycarbonylmethyl-5-(cis-2-pentenyl)-2-cyclopentenon und 10 mg p-Toluolsulfonsäure wurden in 20 ecm Benzol gelöst und die Lösung 20 Minuten unter Rückfluß erhitzt Die erhaltene Reaktionsmischung wurde mit Natriumbicarbonat neutralisiert, das Lösungsmittel von der Reaktionsmischung abdestilliert und der Rückstand unter Vakuum destilliert; so erhielt man 4-Methoxycarbonylmethyl-5-(cis-2-pentenyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (I), R₂=CH₃) in einer Ausbeute von 91%; 88 bis 92°C

Elementaranalyse: Gef.: C 70,06, H 8,19%; ber.: C 70,24, H 8,16%.

NMR (CDCl₃):

035 (t 3, CH₃), 1,88-3,18 (m. 8),

3,70 (s. 3, CH₃O),

435-5,75 (m. 2, CH = CH),

6,15 (dd. 1. 6 Hz, 1.6 Hz, C = CHCO),

7,60 (dd, 6 Hz, 2 Hz, HC=CCO).

Beispiel 2

360 mg S-IsopropoxycarbonyM-methoxycarbonylmethyl-5-(cis-2-pentenyl)-2-cyclopentenon wurden in 8 ecm Dimethylsulfoxid gelöst die 23 mg Wasser enthielten. Die Lösung wurde in einem verschlossenen Rohr unter Zugabe von 20 mg Natriumchlorid umgesetzt Nachdem die Lösung 4 Stunden auf 175^CC erhitzt worden war, wurde das Produkt auf Zimmertemperatur abgekühlt und dann mit Äthyläther extrahiert Die ätherische Schicht wurde gewaschen, getrocknet und zur Entfernung des Lösungsmittels destilliert Nach Reinigung des Rückstandes auf einer Kieselsäuregelkolonne erhielt man eine Mischung der Verbindungen (I und Ia) (R₂= jeweils CH₃). Ausbeute an Verbindung (I): 63,7%; Ausbeute an Verbindung (Ia): 283%; kombinierte Ausbeute: 92,6%; Κρ._ωΐπΐη 87 bis 91"C, Verbindung (I).

Elementaranalyse: Gef.: C 70,26, H 8,17%; ber.: C 70,24, H 8,19%. IR:

1596 cm-' (C=C). NMR (CCl₄):

3,64 (CH₃OCO),

6,04, 7,46 (Ring- HC=CH).

Verbindung (Ia) Elementaranalyse:

Gef.: C 70,21, H 8,20%;

ber.: C 70,24, H 8,19%.

1643 cm-¹ (C=Q. NMR (CCl₄):

3,63 (CH₃OCO).

Bezugsbeispiel 5

180 mg 4-Methoxycarbonylmethyl-5-(cis-2-pentenyl)-2-cyclopentenon und 90 mg Natriumborhydrid wurden in 20 ecm Methanol gelöst und die Lösung 1 Stunde bei 80° C unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur abgekühlt, und es wurden 20 ecm Essigsäure zugefügt Die erhaltene Mischung wurde 30 Minuten gerührt und dann unter vermindertem Druck konzentriert und das Konzentrat unter Vakuum destilliert; so erhielt man 3-Methoxycarbonylmethyl-2-(cis-2-pentenyl)-cyclopentanol (Verbindung (8), R2 = CH₃) in einer Ausbeute von 94%; Kp.o.o!mm63bis67°C.

Elementaranalyse:
Gef.: C 69,00, H 9,75%;
ber.: C 68,99, H 9,80%.

NMR (CCl₄):

0,99 (t. 3, CH₃), 1,22-2,88 (m. 13), 3,61 (s. 3, CH₃O), 3,67-4,22 (m. 1, CHO), 5,20-5,52 (m. 2, HC = CH).

Bezugsbeispiel 6

150 mg 3-Methoxycarbonylmethyl-2-(cis-2-pentenyl)-cyclopentanol wurden in 10 ecm Methylenchlorid gelöst, zur Lösung wurden 2 ecm 2M Chromsäurelösung eingetropft, die Mischung wurde 12 Stunden bei etwa 18° C gerührt und dann mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit einer wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wurde mit einer Kieselsäuregelkolonne gereinigt und unter Vakuum destilliert und lieferte 3-Methoxycarbonylmethyl-2-(cis-2-pentenyl)-cyclopentanon (Verbindung (V), R2=CH₃) in einer Ausbeute von 88%;Kp.2.7m_m92bis96⁰C.

1742 cm-' (C = O).

NMR (CDCl₃):

0,95 (t 3, CH₃), 1,40-2,90 (m. 12), 3,68 (s. 3, CH₃O), 5,35 (m. 2, HC=CH).

Beispiel 3

Die folgenden Komponenten wurden in den angegebenen Verhältnissen zur Herstellung einer Parfümkomposition zusammengemischt:

Gew.-Teile

Phenäthylalkohol 12

Geraniol 6

Linalool 5

Eichenmoos abs. 6

Benzylacetat 9

Amylcinnamaidehyd 4

4-MethoxycarbonyImethyI- 3

5-(cis-2-pentenyl)-2-cycIopentenon

Stearylacetat 2

Vetiverylacetat 9

Bergamotte 9

Ylang-Ylang-Öl 3

Neroli-Bigarade 2

Methyljonon 9

Indol 2

l,l-Dimethyl-6-tert-butyl- l

4-acetylindan

y-Undecylenlacton 2

Rosenöl
lasminöl
Undecylaldehyd
Docecylaldehyd

Gew.-Teile

1 2 8

100

Ιΐ

Beispiel 4

Aus den folgenden Komponenten in den angegebenen Verhältnissen wurde eine Parfümkomposition hergestellt:

Gew.-Teile

Benzylacetat	Beispiel 5	100
Phenäthylalkohol	90
Geraniol	60
Linalool	40
Bergamotte	90
Ylang-Ylang-Öl	30
Neroli-Bigarade	15
Amylcinnamaidehyd	40
«-Methyl-0-isopropylphenyl-	5
propionaldehyd
Hydroxycitronellal	240
Methyljonon	120
Vetiverylacetat	60
4-Äthoxycarbonylmethyl-	20
5-(cis-2-pentenyl)-2-cyclopentenon
Methylisoeugenol	20
1,1 -Dimethyl-6-tert-butyl-	10
4-acetylindan
bulgar. Rosenöl	20
lasminöl	40
	1000

Aus den folgenden Komponenten wurde in den angegebenen Verhältnissen eine Parfümkomposition hergestellt:

Gew.-Teile

Bergamotte 7

Ylang 4

Hydroxycitronellal 20

Geraniol 5

Linalool 4

Phenäthylalkohol 2

Heliotrop 4

Methyljonon 6

Benzylacetat 7

Moschusketon 10

Jasmin abs. 5

3-MethoxycarbonyImethyl- 18

2-(cis-2-pentenyI)-2-cyclopentenon

Amylcinnamaidehyd 5

Rose abs. 3

100

B e i s ρ i e 1 6

Die folgenden Komponenten wurden mit einer Grundkomposition mit jasminartigem Duft zur Her-

11 12

stellung einer stärkeren Komposition vom jasmin-Typ Gew.-Teile

gemischt: 4-Methoxycarbonylmethyl- 50

Gew.-Teile 5-(cis-2-pentenyl)-2-cyclopentenon

Hexylpentanon 10 3-Äthoxycarbonylrnethyl- 24

Amylcinnamaldehyd 15 2-(c.s-2-pentenyl)-2-cyclopentenon

Decylacetat 1 100

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclopentenonderivaten der allgemeinen Formeln (I bzw. Ja):

(D

COOR₂

(Ia)

in welchen Rz für eine niedrige, gerade- oder verzweigtkettige Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppe sieht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 5-(cis-2-Pentenyl)-2-cyclopentenonderivat der Formel (II):

'H)

COOR₂

in welcher Ri für eine verzweigte Alkylgruppe steht und R₂ die obige Bedeutung hat, entweder in Anwesenheit eines Säurekatalysators durch Abspalten von — COORi zu einem 2-Cyclopentenonderivat der Formel (I):

(D

COOR