DE827494C

DE827494C - Verfahren zur Herstellung des symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxans

Info

Publication number: DE827494C
Application number: DED6153A
Authority: DE
Inventors: Dr John Leopold Speier
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1946-02-13
Filing date: 1950-09-27
Publication date: 1952-01-10
Also published as: FR942954A; GB621243A

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 10. JANUAR 1952

D 6153 IVc/120

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxan, das bisher unbekannt war.

Erfindungsgemäß wird Monochlormethylpentamethyldisiloxan mit einer starken Säure behandelt, wobei eine Umlagerung des Disiloxans unter Bildung einer Mischung von Hexamethyldisiloxan, symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxan und unverändertemMonochlormethylpentamethyldisiloxan eintritt. Das symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxan wird dann in reinem Zustand durch fraktionierte Destillation erhalten.

Symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxan von

der Konstitution: _rTJ „_u

CrI₃ C rig

ClCR₁-Si-O-Si-CH₀Cl

CH,

CH_a

ist eine Flüssigkeit, die bei 740 mm Druck bei 206 bis 207⁰ siedet. Der Refraktionsindex beträgt bei 2O° 1,4390, das spezifische Gewicht 1,0378, der Schmelzpunkt—90⁰. Wenn die Flüssigkeit auf der Temperatur des Siedepunktes gehalten wird, tritt keine Zersetzung ein. Wegen des weiten Bereiches, bei dem das Produkt flüssig bleibt, ist es alsHydrauliköl und Dämpfungsflüssigkeit geeignet. Die folgenden Beispiele sollen die Verfahrensdurchführung näher erläutern:

Beispiel 1

310 ecm Monochlormethylpentamethyldisiloxan werden im gleichen Vol. Dioxan mit 22 ecm konzentrierter Salzsäure während 6V2 Stunden am Rückfluß gekocht, wobei für Rückflußkühlung gesorgt wird. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, um die Säure zu entfernen, und dann fraktioniert destilliert. Man erhält eine bei 740 mm Druck und bei 206 bis 207⁰ siedende Fraktion, die

Claims

als symm. Dichlormethyltetramefhyldisiloxan identifiziert wird. Es werden nur 50 % unveränderter Ausgangsstoff Monochlormethylpentamethyldisiloxan wiedergewonnen, was zeigt, daß 50% des Ausgangsstoffes an der Umlagerung teilgenommen haben, von denen die Hälfte in das gewünschte Produkt und die andere Hälfte in das Hexamethyldisiloxan umgewandelt werden.

Beispiel 2

626 g Monochlormethylpentamethyldisiloxan werden in Anwesenheit von 113 g 85°/oiger Phos-. phorsäure am Rückfluß ohne Rückflußkühlung gekocht. Bei der Umlagerung wird Hexamethyldisil-

»5 oxan als Nebenprodukt erhalten. Diese Verbindung wird während des Kochens am Rückfluß abdestilliert, bis 250 ecm übergegangen sind und die Temperatur im Destillierkolben auf 196⁰ angestiegen ist. Der Rückstand im Destillierkolben wird dann mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Bei der fraktionierten Destillation gemäß Beispiel 1 erhält man eine unter 740 mm Druck bei 206 bis 207⁰ siedende Fraktion, die das gewünschte Produkt darstellt. Hierbei ist der Ausgangsstoff je zur Hälfte in Hexamethyldisiloxan und in symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxan umgewandelt.

Beispiel 3

200 ecm Monochlormethylpentamethyldisiloxan werden mit 6 ecm konz. Schwefelsäure (o,8%ig) am Rückfluß ohne Rückflußkühlung gekocht. Wie im Beispiel 2 beschrieben, wird das Hexamethyldisiloxannebenprodukt durch Destillation aus der Reaktionszone, sobald es gebildet ist, entfernt. Das Kochen am Rückfluß und die Destillation wird fortgesetzt, bis 60 ecm des Hexamethyldisiloxans angefallen sind. Die Temperatur in der Destillierblase steigt dabei bis 187⁰ an. Der Rückstand wird gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Die fraktionierte Destillation ergibt das gewünschte Produkt, das bei 206 bis 207⁰ siedet. Die Ausbeute entspricht der des Beispiels 2.

Die in den Beispielen beschriebenen Reaktionen werden bei Rückflußtemperatur durchgeführt. Es können auch niedrigere Temperaturen, bis herab zur Zimmertemperatur, zur Anwendung kommen. die Reaktionsgeschwindigkeit wird aber dabei entsprechend langsamer. Was die zur Anwendung kommende Säuremenge anbetrifft, so ist es zweckmäßig, weniger zu nehmen, als erforderlich ist, um das Chlormethylpentamethyldisiloxan in das monomere Silylsalz der Säure umzuwandeln. Tritt jedoch trotzdem die Umwandlung zu diesem Salz ein, dann bewirkt das Waschen des Produktes mit Wasser eine sofortige Hydrolyse und Kondensation des Salzes zu dem gewünschten Disiloxan. Demgemäß können auch größere Säuremengen zur Anwendung kommen, ohne daß dadurch die Herstellung des symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxans gefährdet wird.

Unter dem Ausdruck starke Säuren sollen Säuren verstanden werden mit einer Dissoziationskonstanten von wenigstens 1,1X10—2.

Paten TAXS ρ RU c ii:

Verfahren zur Herstellung des symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxans, dadurch gekennzeichnet, daß man Monochlormethylpentamethyldisiloxan mit einer starken Säure, vorzugsweise Salzsäure, Phosphorsäure oder Schwefelsäure, behandelt, das Reaktionsgemisch zur Entfernung der angewandten Säure auswäscht und das gewünschte Produkt aus diesem durch fraktionierte Destillation abscheidet.

O 2718 12.51