DE513204C

DE513204C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE513204C
Application number: DEI27667D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Mayer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-03-17
Filing date: 1926-03-17
Publication date: 1930-11-28

Description

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlenwasserstoffen Es wurde gefunden, daß die aus Naphthalin, seinen Halogen- oder Alkylsubstitutionsprodukten und ß-halogensubstituierten Fettsäurehalogeniden entstehenden Ketone der Formel worin R einen substituierten oder unsubstituierten Naphthalinrest und R' Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeutet, in Ringketone verwandelt werden können, wenn man sie erst durch Einwirkung eines Halogenwasserstoff abspaltenden :Mittels, z. B. Schwefelsäure, oder durch Destillation in die ungesättigten Ketone der Formel überführt, und dann diese Ketone mit Hilfe von Kondensationsmitteln, z. B. Aluminiumchlorid oder Schwefelsäure, in die Indanone von folgender allgemeiner Formel umlagert. Die Reaktion kann getrennt, in Stufen oder unmittelbar in einem Vorgang bewerkstelligt werden.
Im Chemischen Centralblatt xgzo, I, Seite 435, ist angegeben, daß man ß-Chlorpropiophenon mit Hilfe von Aluminiumchlorid in x-Hydrindon überführen kann. Es ist aber festgestellt worden, daß die Überführung eines Ketons der oben angegebenen Formel in ein Ringketon nicht gelingt, wenn R ein nicht substituierter, einfacher Benzolrest ist.
Die neuen Verbindungen sollen für pharmazeutische Zwecke und als Zwischenprodukte für Farbstoffe Verwendung finden.
Beispiele# i. Eine Lösung von i4-:,2 Gewichtsteilen u-Methylnaphthalin und 12,7 Gewichtsteilen P-Chlorpropionylchlorid wird unter Kühlung mit Eiswasser zu einer Aufschlemmung von 3o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in Zoo Raumteilen Schwefelkohlenstoff nach und nach gegeben. Nach Beendigung der Umsetzung wird mit Eis und Salzsäure zersetzt und die wäßrige Flüssigkeit ausgeäthert. Der Ätherauszug wird mit der Schwefelkohlenstofflösung vereinigt; die Lösungsmittel werden abgedampft. Es hinterbleibt eine Kristallmasse, die aus Ligroin umkristallisiert werden kann. Das so erhaltene i - Methyl - 4 - (ß - chlorpropionyl-) naphthalin schmilzt bei 6o'. Wird es in konzentrierter Schwefelsäure gelöst und eine halbe Stunde lang auf dem Wasserbade erhitzt, so entweicht Salzsäure und beim Eingießen in Wasser scheidet sich das 6-Methyl-4,5-benzo-3-indanon aus, das bei 133' schmilzt. Die Ausbeute beträgt 88 °/o.
2. Wird im Beispiel i das r3-Chlorpropionylchlorid durch 14,1 Gewichtsteile 3-Chlorbuttersäurechlorid ersetzt und in gleicher Weise behandelt, so erhält man beim Aufarbeiten das i-Methyl-4-(ß-chlorbutyryl-)naphthalin vom Schmelzpunkt 44 bis 45'. Wird dieses im Vakuum destilliert, so erhält man unter Salzsäureabspaltung das i-Methyl-4-crotonylnaphthalinvom Siedepunkt 2o4 bis 2o6 ° unter i2 mm Druck. Beim Lösen des ungesättigten Ketons in Schwefelsäure und Erwärmen lagert sich dieses in das i, 6-Dimethyl-4, 5-benzo-3-indanon vom Schmelzpunkt 7o' um, das ebenso auch durch Aluminiumchloridkondensation des ungesättigten Ketons wie auch durch unmittelbare Einwirkung von Schwefelsäure bei Wasserbadtemperatur auf das gesättigte Keton erhalten wird. Die Ausbeute beträgt 71 °/a.
3. 16,2 Gewichtsteile a-Chlornaphthalin und x2,7 Gewichtsteile ß-Chlorpropionylchlorid werden wie in Beispiel i mit 3o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in Zoo Raumteilen Schwefelkohlenstoff in Reaktion gebracht, Das Reaktionsgemisch wird aufgearbeitet, wie im Beispiel i angegeben. Das erhaltene i-(,ß-chlorpropionyl-)4-chlornaphthalin kristallisiert aus Methanol in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 47'. 5 Gewichtsteile dieses Ketons werden mit 40 ccm konzentrierter Schwefelsäure erwärmt. Nach dem Eingießen der Lösung in Wasser scheidet sich das 6-Chlor-4, 5-benzo 3-indanon aus, das aus Isopropylalkohol in farblosen Nädelchen vom Schmelzpunkt 143' kristallisiert. Die Ausbeute beträgt 8o °/o.
4. i2,8 Gewichtsteile Naphthalin und 12,7 Gewichtsteile ß-Chlorpropionylchlorid, in 30 Raumteilen Schwefelkohlenstoff gelöst, werden mit einer Aufschlemmung von 3o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in 7o Raumteilen Schwefelkohlenstoff versetzt. Das Reaktionsprodukt ist ein braunes 01, das nicht gereinigt werden kann, aber bei der Behandlung mit der achtfachen Menge konzentrierter Schwefelsäure in der Wärme in das 4, 5-Benzo-3-indanon vom Schmelzpunkt :103 ' übergeht. Die Ausbeute beträgt 63 %.
5. Wird bei dem Beispiel 4 das Naphthalin durch 15,6 Gewichtsteile i, 6-Dimethylnaphthalin ersetzt, so erhält man das i, 6-Dimethyl-4-(ß-chlorpropionyl-)naphthalin. Es hat nach dem Umkristallisieren aus Methanol den Schmelzpunkt 58' und geht bei der Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure in das Bz-?, 6-Dimethyl-4, 5-benzo-3-indanon vom Schmelzpunkt 9i ° (aus Isopropylalkohol) über. Die Ausbeute beträgt 58 °/o.

Claims

PATENTANSPRUCH ; Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthalin, seine Halogen- oder Alkylsubstitutionsprodukte mit den Halogeniden ß-halogensubstituierter Fettsäuren umsetzt, die erhaltenen Ketone in ungesättigte Ketone überführt und diese mit Hilfe von Kondensationsmitteln zu ringförmigen Ketonen umlagert.