DE1493746C3 - 2- (p-Aminobenzoyloxy)-3-methylnaphtho-l,4-hydrochlnon und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

2- (p-Aminobenzoyloxy)-3-methylnaphtho-l,4-hydrochlnon und Verfahren zu seiner Herstellung

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methyl
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methylnaphtho
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Description

Gegenstand der Erfindung ist 2-(p-Aminobenzoyl)-3-methyl-naphtho-l,4-hydrochinon der Formel
oh Il
O—C—f V-NH-
35
CH3
sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in einer ersten Stufe p-Nitrobenzoylchlorid mit 2-Hydroxy-3-methylnaphtho-l,4-chinon umsetzt und in einer zweiten Stufe das Chinonsystem und die Nitrogruppe des in der ersten Stufe erhaltenen p-Nitrobenzoesäureesters mit Wasserstoff katalytisch hydriert.
Das Verfahren wird in einem geeigneten inerten Lösungsmittel (wie z. B. Benzol, Chloroform oder Tetrahydrofuran) in Anwesenheit eines tertiären Amins (wie z. B. Pyridin, Triäthylamin, Dimethylanilin) usw. durchgeführt, wobei man den p-Nitrobenzoesäureester in einer Ausbeute zwischen 80 und 95% erhält. Die Reduktion des p-Nitrobenzoesäureesters wird zweckmäßig ebenfalls in einem inerten Lösungsmittel (z. B. Dioxan, Tetrahydrofuran) vorgenommen. Als Katalysator für die Hydrierung verwendet man fein verteilte Metalle (z. B. Platin, Palladium, Nickel). Bei der Hydrierung wird bei Drücken zwischen 1 und 10 at und Temperaturen von 20 bis 60° C gearbeitet. Das Naphthochinonsystem wird dabei zum Naphthohydrochinonsystem reduziert, wobei pro Mol Ester 1 Mol Wasserstoff aufgenommen wird. Die Reduktion geht dann weiter, bis sie nach Aufnahme von drei weiteren Mol Wasserstoff abbricht, was der Reduktion der Nitrogruppe entspricht. Man erhält damit das gewünschte Endprodukt in einer Ausbeute von 70 bis 80%.
Die Verbindung gemäß der Erfindung hat bereits bei einer so geringen Dosis von 0,2 mg/kg eine deutliche Wirkung auf die Kapillarpermeabilität und ist damit dem Rutin, das erst bei einer Dosis von 100 bis 200 mg/kg wirkt, deutlich überlegen.
Beispiel
In einem mit Kühler versehenen 1-1-Kolben mit Calciumchlorid-Verschluß läßt man eine Lösung aus 50 g trockenem 2 - Hydroxy - 3 - methyl - naphtho-1,4-chinon, 55 g p-Nitrobenzoylchlorid und 30 g durch Destillation über NaOH getrocknetem Pyridin in 300 ml Benzol (über Natrium getrocknet) unter Rückfluß 1 Stunde kochen. Nach erfolgter Abkühlung wird durch Absaugen filtriert, der Niederschlag gesammelt und zweimal mit je 50 ml Benzol ausgewaschen. Das Filtrat wird durch Destillation auf 50 ml konzentriert und dann wieder filtriert, worauf man den Niederschlag zweimal mit je 20 ml Benzol wäscht. Die vereinigten Niederschläge werden in 500 ml destilliertem Wasser suspendiert; man rührt die Suspension 10 Minuten, um das Pyridiniumchlorid vollständig zu lösen; dann wird durch Absaugen filtriert, der Niederschlag gesammelt und mit destilliertem Wasser gewaschen bis die Reaktion auf Chlorid negativ ist. Das im Ofen bei 90° C getrocknete Produkt besteht aus 84 g 2-(p-Nitrobenzoyloxy)-3-methyl-naphtho-l,4-chinon in gelben Kristallen (Fp. = 178 bis 182° C). Es wird durch Auflösen in siedendem Chloroform und Verdünnung mit Äthanol umkristallisiert, wonach das Produkt bei einer Temperatur von 180 bis 182° C schmilzt.
Eine Lösung von 5 g 3-methyl-2-(p-Nitrobenzoyloxy)-3-methyl-naphtho-l,4-chinon in 500 ml reinem Dioxan wird mit 0,5 g Platindioxid versetzt und in Anwesenheit von Wasserstoff bei atmosphärischem Druck und einer Temperatur von 50° C gerührt, wobei man die Gasabsorption mißt. Die Absorption hört auf, "nachdem 13 1 Gas absorbiert wurden, was 3 bis 4 Stunden erfordert. Man filtriert, um den Katalysator zu entfernen und verdünnt dann das Filtrat mit 21 Petroläther (Siedepunkt 40 bis 70° C). Es trennt sich eine ölige Schicht ab; man dekantiert die obere Flüssigkeitsscbicht und nimmt den Rückstand in 200 ml Benzol auf, indem man einige Minuten zum Sieden erhitzt. Nach erfolgter Abkühlung sammelt man den Niederschlag durch Saugfilterung und wäscht mit 100 ml Benzol, wobei man 2-(p-Aminobenzoyloxy)-3-methyl-naphtho- 1,4-hydrochinon mit einem Molekül Kristall-Dioxan erhält, das durch Trocknung im Vakuum bei 80°C entfernt wird.
Der Rückstand ist ein weißgräuliches Pulver, das zwischen 214 und 218°C unter Zersetzung schmilzt. Man kann es aus einer Mischung aus Aceton und Cyclohexan Umkristallisieren.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. 2-(p-Aminobenzoyloxy)-3-methyl-naphtho-1,4-hydrochinon der Formel
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe p-Nitrobenzoylchlorid mit 2-Hydroxy-3-methyl-naphtho-l,4-chinon umsetzt und in einer zweiten Stufe das Chinonsystem und die Nitrogruppe des in der ersten Stufe erhaltenen p-Nitrobenzoesäureesters mit Wasserstoff katalytisch hydriert.
DE1493746A 1964-10-05 1965-10-02 2- (p-Aminobenzoyloxy)-3-methylnaphtho-l,4-hydrochlnon und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE1493746C3 (de)

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CH482646A (de) 1969-12-15
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GB1055606A (en) 1967-01-18
AT252224B (de) 1967-02-10
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