DE880443C

DE880443C - Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Thiophosphorsaeure

Info

Publication number: DE880443C
Application number: DEF6945A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1951-08-11
Filing date: 1951-08-11
Publication date: 1953-06-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Derivaten -der Thiophosphorsäure Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen Derivaten der Thiophosphorsäure gelangt, wenn man o,o-Dialkvlthiophosphorsäuremonochloride mit Alkaliaziden in inerten Lösungsmitteln umsetzt. Als Lösungsmittel kommen vor allem solche in Frage, die die schwerlöslichen Alkaliazide in kleinen Mengen zu lösen vermögen; als geeignet erwiesen sich z. B. Aceton, Methyläthylketon, Methylpropylketon. Die Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur vorgenommen und verläuft mit guten Ausbeuten bei Temperaturen von etwa 5o bis etwa zoo°.
Die neuen Verbindungen, Azide der o,o-Dialkylthiophosphorsäure, sind wenig wasserlösliche, farbige Öle, die sich im Vakuum ohne Zersetzung destillieren lassen. Bei höheren Temperaturen neigen die o,o-Dialkylthiophosphorsäureazide nicht zum Explodieren, sondern nur zu einer mäßigen Verpuffung. Überraschend ist die kontaktinsekticide Wirkung der neuen Stoffe. So wirkt z. B. das o,o-Diäthylthiophosphorsäureazid in einer Konzentration von 0,05 °/" sicher abtötend auf Blattläuse der verschiedensten Art. Rote Spinnen werden noch in einer Konzentration von 0,005 bis 0,0005 0/, abgetötet. Bei Mückenlarven wirkt das Präparat noch in einer Konzentration von z : IM 00o.
Man kann die neuen Verbindungen auch analog den Sulfonsäureaziden herstellen (vgl. Journal für pfaktische Chemie 58, S. z66). Dieses Verfahren verläuft aber in diesem Fall mit schlechten Ausbeuten, da die als Zwischenprodukte zur Verwendung kommenden o,o-Dialkylthiophosphorsäurehydrazide nur schwierig zu gewinnen sind. Beispiel r .4o g feingepulvertes Natriumazid werden in Zoo ccm trockenem Aceton angeschlämmt. Dazu gibt man 33 g o,o-Dimethylthiophosphorsäuremonochlorid und erhitzt das Reaktionsprodukt auf dem Wasserbad 2o Stünden zum Sieden. Dann werden die Salze abfiltriert und mit Aceton nachgewaschen. Aus dem Filtrat wird durch Verdampfen das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand destilliert bei einem Druck von 0,5 mm zwischen 38 bis 39°. Erhalten werden 18 g entsprechend 510/0 der Theorie. Das o,o-Dimethylthiophosphorsäureazid ist ein wasserhelles, in Wasser wenig lösliches Öl.
Beispiel e q0 g feingepulvertes Natriumazid werden in Zoo ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren 38 g o,o-Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid. Man läßt das Reaktionsgemisch auf dem Wasserbad unter Rückfluß 2o Stunden sieden und arbeitet dann wie in Beispiel r auf: Man erhält 33 g des o,o-Diäthylthiophosphorsäureazids vom Kp1,5 6o°. Das in einer Ausbeute von 84°/o erhaltene Azid- ist ein wenig -wasserlösliches, farbloses Öl, das gefahrlos auf Temperaturen von z2o° erwärmt werden kann.
Beispiel 3 q.0 g Natriumazid werden in Zoo ccm Methylpropylketon angeschlämmt. Zu der Anschlämmung gibt man 44 g o,o-Dipropylthiophosphorsäuremonochlorid. Man erwärmt unter Rühren 18 Stunden auf dem siedenden Wasserbad und arbeitet dann wie in Beispiel Z auf. Es werden 319 o,o-Dipropylthiophosphorsäureazid vom Kpl 77 bis 78° erhalten. Das in einer Ausbeute von 69°/o gewonnene Azid ist ein wasserunlösliches, farbloses Öl.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Thiophosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man o,o-Dialkylthiophosphorsäuremonochloride mit Alkaliaziden in inerten Lösungsmitteln, vorzugsweise Ketonen, bei höheren Temperaturen umsetzt.