DE1117107B - Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-3-methyl-buten-(2) - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von 1-Chlor-3-methyl-buten-(2), wobei man Isopren mit wäßriger Salzsäure unter innigem Mischen umsetzt und dann die organische Schicht, die im wesentlichen das l-Chlor-3-methyl-buten-(2) enthält, abtrennt.

Bei der Durchführung dieses Verfahrens ist es unwesentlich, ob das Isopren zur wäßrigen Salzsäure oder, umgekehrt, die wäßrige Salzsäure zum Isopren gegeben wird. Die Zugabe wird etwa innerhalb 1 bis 4 Stunden, vorzugsweise in 1 bis 2 Stunden, durchgeführt. Nach vollständiger Zugabe, gleichgültig in welcher Art, wird die Reaktionsmischung durch Rühren während einer gewissen Zeit, vorzugsweise ungefähr 2 Stunden, innig gemischt. Um eine gründliche Durchmischung zu erzielen, kann man einen guten Rührer verwenden oder Dispergiermittel, die nicht mitden Reaktionsbestandteilen reagieren,zusetzen.

Das Verfahren kann bei tiefen Temperaturen zwischen ungefähr 0 und 40° C durchgeführt werden. Vorzugsweise liegt die Reaktionstemperatur zwischen ungefähr 10 und 15°C. Höhere Temperaturen können mit Vorteil verwendet werden, wenn man unter Druck arbeitet. Die Durchführung der Reaktion bei niedrigen Temperaturen hat den Vorteil, daß eine kostspielige Druckvorrichtung vermieden wird und zu gleicher Zeit ausgezeichnete Ausbeuten an dem gewünschten Produkt erhalten werden.

Es ist wichtig, daß eine wäßrige Lösung von Salzsäure benutzt wird. Die Zugabe von Chlorwasserstoff zu Olefinen ist bekannt. Jedoch ist es überraschend, daß das· l-Chlor-3-methyl-buten-(2) so leicht und in so guten Ausbeuten gebildet wird. Obgleich auch in geringen Mengen das tert. Isomere 3-Chlor-3-methylbuten-(l) gebildet wird, so stellt diese Menge jedoch nur einen geringen Prozentsatz der Gesamtausbeute dar. Es ist günstig, mit konzentrierter Salzsäure zu arbeiten.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders vorteilhaft insofern, als das Rohprodukt l-Chlor-3-methylbuten-(2) nach der Umsetzung einfach durch Abtrennen der nicht mischbaren organischen Schicht isoliert werden kann. Gewünschtenfalls kann die organische Schicht zur Erzielung von reinem l-Chlor-3-methylbuten-(2) destilliert werden.

Es ist bereits bekannt, auf Isopren gasförmige Salzsäure oder wäßrige Salzsäure in Gegenwart von Katalysatoren einwirken zu lassen. Keines der bekannten Verfahren gestattet es, in befriedigender Weise l-Chlor-3-methyl-buten-(2) zu erhalten.

Beispiel

Zu 680 g (10 Mol) destilliertem Isopren wurden 2560 ml konzentrierte Salzsäure unter heftigem Rühren Verfahren zur Herstellung
von l-Chlor-3-methyl-buten-(2)

Anmelder:

Societe des Usines Chirniques
Rhöne-Poulenc,

Paris

Vertreter: Dr. F. Zumstein,

DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und DipL-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 3. Dezember (Nr. 700 288)
und 18. Dezember 1957 (Nr. 703 509)

Hugh E. Ramsden, Scotch Plains, N. J.,

und Ambrose J. Gibbons jun.,

South River, N. J. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt worden

während 1 bis 2 Stunden zugegeben. Falls kräftiges Rühren nicht möglich ist, kann man auch Dispergiermittel verwenden. Die Temperatur betrug während der Zugabe und während zweier weiterer Stunden Rühren 10 bis 15°C. Nach Beendigung des Rührens wurden die gebildeten Schichten unmittelbar abgetrennt, die organische Schicht über 200 g Natriumcarbonat getrocknet, gefiltert oder dekantiert und die Lösungsmittel vom rohen l-Chlor-3-methyl-buten-(2) entfernt. Falls reine Materialien gewünscht werden, kann man das Rohprodukt destillieren.

Man erhält folgende Fraktionen:
Fraktion I:

Siedepunkt 80 bis 106° C, Ausbeute 85 g
[8 % 3-Chlor-3-methyl-buten-(l)],

Fraktion II:

Siedepunkt 106 bis 113° C, Ausbeute 659 g
[63 % l-Chlor-3-methyl-buten-(2)],
Fraktion III:

Rückstand 60 g.

Durch nochmalige Fraktionierung der Fraktion I kann man weitere 2 bis 3 % von Fraktion II erhalten. Hierzu wurde eine 38-cm-Kolonne verwendet.

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l-Chlor-3-methyl-buten-(2) ist ein wichtiges, synthetisches Zwischenprodukt für die Herstellung von Methylheptenon. Methylheptenon wiederum ist ein wichtiges, synthetisches Zwischenprodukt für die Herstellung von Citral, Citronellol und Vitamin A. Methylheptenon ist besonders bedeutsam als Zwischenprodukt für die Synthese des Parfumbestandteils Linalool.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von l-Chlor-3-methyl-buten-(2) ist besonders vorteilhaft und anwendbar bei der technischen Synthese von Methylheptenon, da das Rohprodukt direkt für diese Synthese verwendet werden kann. Das Rohprodukt, wie aus dem im vorstehenden wiedergegebenen Beispiel hervorgeht, besteht praktisch aus l-Chlor-3-methylbuten-(2), das mit 3-Chlor-3-methyl-buten-(l) verunreinigt ist.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-3-methyl-buten-(2), dadurch gekennzeichnet, daß man Isopren mit wäßriger Salzsäure während etwa 1 bis 4 Stunden unter innigem Mischen umsetzt und dann die organische, praktisch das 1-Chlor-3-methyl-buten-(2) enthaltende Schicht abtrennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei ungefähr 0 bis 40° C vorgenommen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man konzentrierte Salzsäure verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Temperaturen ungefähr zwischen 10 und 15°C angewendet werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 2 bis 3 Mol konzentrierte Salzsäure für jedes Mol Isopren verwandt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Journ. of the chemie, soc, London, 1946, S. 832 und 833;
USA.-Patentschrift Nr. 2 573 695.

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