DE2233489C3 - Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther, insbesondere von2A3A2^I3^I3',3¹-Octachlordipropyläther.

Octachlordipropyläther hat eine bemerkenswerte synergistische Wirkung für Pyrethrin-Insecticide. Als vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung des Äthers ist ein Verfahren bekannt, bei dem Trichloräthylen mit Paraformaldehyd in Gegenwart von Aluminiumchlorid unter Verwendung von Methylenchlorid als Lösungsmittel umgesetzt wird (US-PS 29 13 500).

Durch dieses bekannte Verfahren kann jedoch nur eine relativ schlechte Ausbeute wie etwa 64% erzielt werden, und es wird eine große Menge an Nebenprodukten gebildet Es ist daher auf diesem Fachgebiet äußerst erwünscht, daß dieses bekannte Verfahren verbessert wird.

A's Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen im Hinblick auf ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther wurde nun gefunden, daß OctachJordipropyläther in hoher Reinheit in einer hohen Ausbeute von mehr als 85% gebildet werden kann, wenn die Reaktion von Trichloräthylen mit Paraformaldehyd in Gegenwart von Aluminiumchlorid unter Einführung von Chlorwasserstoff in das Reaktionssystem durchgeführt wird.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther durch Umsetzung von Trichloräthylen mit Paraformaldehyd in Gegenwart von Aluminiumchlorid, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Umsetzung in Gegenwart von Chlorwasserstoff durchgeführt wird.

Die Umsetzung wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 5 bis 20⁰C durchgeführt

Die bevorzugte Menge des Chlorwasserstoffes trägt 0,2 bis 1,0 Mol Chlorwasserstoff pro Mol Paraformaldehyd.

Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bevorzugt, Paraformaldehyd in Trichloräthylen zu suspendieren und Aluminiumchlorid gleichzeitig mit der Einführung oder anschließend an die Einführung von Chlorwasserstoff in die Suspension langsam unter Rühren der Suspension zuzusetzen.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dient Trichloräthylen als Lösungsmittel, und es ist daher nicht unbedingt ein anderes Lösungsmittel erforderlich. Gewünschtenfalls können jedoch auch halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und Äthylenchlorid vorliegen. Die Reaktion ist eine äquimolare Reaktion. Daher ist ein Mol Trichloräthylen für ein Mol Paraformaldehyd (berechnet als Formaldehyd; wie auch später in dieser Beschreibung) ausreichend. Wenn kein anderes Lösungsmittel verwendet wird, ist ein größerer Oberschuß, vorzugsweise ein 50%iger Überschuß, des Paraformaldehyds wünschenswert Als Paraformaldehyd kann sowohl das technische Produkt mit einer Reinheit von 85% und das als Reagens geeignete Produkt mit einer Reinheit von 95%

5 oder mehr verwendet werden. Wenn Chlorwasserstoff in der Paraformaldehyd-Suspension absorbiert wird, ist es wünschenswert, etwa 0,2 bis 1.0 Mol Chlorwasserstoff pro Mol Paraformaldehyd bei einer Temperatur von etwa 5 bis 20⁰C einzusetzen. Für das verwendete Aluminiumchlorid wird keine speziell bevorzugte Mengs angegeben. Ein Anteil von etwa 0,4MoI ist jedoch pro Mol Paraformaldehyd ausreichend. Durch Zugabe einer erhöhten Menge wird keine erhöhte Ausbeute erzielt Vorzugsweise wird Aluminiumchlorid

is langsam unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 20 bis 40⁰C zu der Paraformaldehyd-Suspension zugesetzt Nach der Zugabe von Aluminiumchlorid. wird das erhaltene Reaktionsgemisch während etwa 1 bis 5 Stunden bei einer Temperatur von etwa 20 bis 40⁰C gehalten, um die Reaktion zu vervollständigen.

Nach dein vollständigen Ablauf der Reaktion wird das gewünschte Produkt aus dem Reaktionsgemisch in der an sich auf diesem Fachgebiet bekannten Weise gewonnen. Das gewünschte Produkt kanu beispielsweise durch Eingießen des Reaktionsgemisches in Eiswasser, das mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert ist. Abtrennen der organischen Schicht, Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Verdampfen des Lösungsmittels und anschließende Destillation des Rückstands unter vermindertem Druck isoliert werden. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird es ermöglicht hochreinen Octachlordipropyläther in hoher Ausbeute von mehr als 85% in einer einfachen Verfahrensweise herzustellen.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter veranschaulicht

Beispiel 1

22,6 g 85%iger Paraformaldehyd werden in 126 g Trichloräthylen suspendiert, und 15 g Chlorwasserstoff werden bei einer Temperatur von 5 bis 10⁰C während einer Dauer von etwa 1 Stunde in der Lösung absorbiert Zu der Suspension werden langsam 39 g Aluminiumchlorid unter Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 25° C während einer Dauer von etwa 1 Stunde zugesetzt Dann wird die Reaktion während etwa 3 Stunden bei 30° C durchgeführt, und das flüssige Reaktionsgemisch wird in 180 g Eiswasser gegeben, das 13 g Chlorwasserstoffsäure enthält Die organische Schicht wird abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert Die anschließende Destillation der verbleibenden Masse unter vermindertem Druck ergibt 104 g Octachlordipropyläther, Kp. 133°C/0,40mm Hg, Ausbeute 86%.

Beispiel 2

20,2 g 95%iger Paraformaldehyd werden in 126 g Trichloräthylen suspendiert Zu dieser Suspension werden langsam 39 g Aluminiumchlorid gegeben,

AO während gleichzeitig Chlorwasserstoff bei einer Innentemperatur von 20° bis 25" C während einer Dauer von etwa 1 Stunde eingeleitet wird. Nach beendigter Zugabe wird die Reaktion 3 Stunden bei 30°C durchgeführt Das flüssige Reaktionsgemisch wird in gleicher Weise wie in

Beispiel 1 aufgearbeitet, wobei 103 g Octachlordipropyläther in einer Ausbeute von 85% erhalten werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther durch Umsetzung von Trichlorethylen mit Paraformaldehyd in Gegenwart von Aluminiumchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Chlorwasserstoff durchgeführt wird.