DE1039070B - Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-thiono-phosphorsaeureestern der 4-Oxyphenylsulfonamide - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-thiono-phosphorsaeureestern der 4-OxyphenylsulfonamideInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-thiono-phosphorsäureestern der 4-Oxyphenylsulfonamide Aus der Literatur sind 4-Oxyplienylsulfonainide der allgemeinen Formel in der Ri und R2 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte All:ylgruppen stehen, die auch ringförmig miteinander verbunden sein können, in großer Zahl beschrieben.
- Es wurde nun gefunden, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel in der Ri und R, für Alkylreste und R3 für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe stehen, erhalten kann, wenn man die entsprechenden 4-Oxyphenylsulfonamide, gegebenenfalls in Form der Alkalisalze, mit Dialkyl-thiono-phosphorsäurechloriden in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, bei mäßig erhöhter Temperatur, umsetzt oder wenn man die Umsetzung zuerst mit den Dialkylphosphorigsäurechloriden vornimmt und die Reaktionsprodukte dann mit stöchiometrischen Mengen Schwefel in die Thionophosphorsäureester überführt. Verwendet man für die Umsetzung die freien 4-Oxyphenylsulfonamide, so setzt man säurebindende Mittel zu.
- Es war überraschend, daß sich das erfindungsgemäße Verfahren in der beschriebenen Weise durchführen lassen würde, da es bekannt ist, daß sich 4-Oxyphenylsulfonamide, die noch wenigstens 1 Wasserstoffatom am Sulfonamidstickstoff enthalten, bei der Einwirkung von Alkalien in Salze entsprechend der folgenden Reaktionsgleichung umsetzen: Überraschenderweise erfolgt die Umsetzung dieser 4-Oxyphenylsulfonamide - auch in Form der Alkalisalze - mit den Dialkyl-thiono-phosphorsäurechloriden bzw. den Diall:ylphosphorigsäurechloriden nun nicht in der Weise, daß am Stickstoff phosphorylierte Verbindungen entstehen, sondern es entstehen die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen.
- Die neuen Dialkyl-thiono-phosphorsäureester der 4-Oxyphenylsulfonamide zeichnen sich durch eine sehr gute kontaktinsektizide Wirkung aus. Einige Vertreter dieser Klasse haben eine ausgesprochene systemische Wirkung. Neben saugenden Insekten werden durch die neuen Mittel auch Insekten finit beißenden Freßwerkzeugen getötet (Raupen, Käfer). Beispiel 1 Zu 90g 4-Oxyphenylsulfonamid (Fp. 172° C) in 200 ccm Benzol, 50 ccm Dimethylformamid und 40g Pyridin läßt man bei 35° C 63 g Diäthylphosphorigsäurechlorid langsam zutropfen. Nach beendeter Reaktion trägt man portionsweise 16 g Schwefel ein und sorgt durch zeitweise Kühlung dafür, daß die starke exotherme Reaktion das Reaktionsgemisch nicht über 80° C erwärmt. Zur Beendigung der Umsetzung erwärmt man dann noch 1 Stunde auf 80° C (Innentemperatur. Dann schüttelt man das Reaktionsprodukt mit Äther aus, nachdem man noch 1,51 Wasser zugesetzt hat. Die ätherische Lösung wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Das zurückbleibende 01 wird unter einem Vakuum von 0.01 inne bei 100° C andestilliert. Ausbeute: 108 g entsprechend 67% der Theorie, bezogen auf Phosphorsäurekompoiiente. Das öl zeigt folgende Analyse: :\lolgewiclit 325.3 Berechnet .......... N 4,3 '. S 19,7, P 9.53 0/0: gefunden ........... 4.79, S 19,67, P 9,10%. An der Ratte per os zeigt die neue Verbindung eine DI_;0. die zwischen 25 und 50 mg/kg liegt. Beispiel 2
H OC2H; -0-1@ C H3 O C.= H; - -Nach dem Trocknen der Benzolschicht über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Es hinterbleibt ein fast farbloses, dickin der R1 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen steht, gegebenenfalls in Form der Alkalisalze mit Dialkvl-tliiono-phospliorsäurechloriden oder mit Dialkyiphospliorigsäurechlorideu, in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, bei mäßig erhöhter Temperatur und im Falle der Anwendung der freien 4-Oxyphenylsulfonamide in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, umgesetzt werden, wobei im Falle der Anwendung von Dialkylphospliorigsäurechloriden das erhaltene Reaktionsprodukt durch eine Behandlung mit der stöchiometrischen Menge Schwefel in die gewünschten Thiophosphorsäureester übergeführt wird.
H H O N - R1
Claims (1)
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P:.-z .:r . '; s;'t:U ,:1l: Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-thiono- phosphorsäureestern der 4-OZyplienvlsulfonamide, dadurch gekennzeichnet, (-]aß Verbindungen der all,-erneinen Formel
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3005004A (en) * | 1959-06-01 | 1961-10-17 | American Cyanamid Co | Sulfamoylphenyl esters of organic phosphorothioates |
US3355524A (en) * | 1964-03-16 | 1967-11-28 | Sumitomo Chemical Co | Omicron, omicron-dimethyl-omicron-(3-chloro-4-alkylsulfamoylphenyl) phosphorothioates |
DE1280256B (de) * | 1962-08-14 | 1968-10-17 | Bayer Ag | Neue O, O-Dialkylthionophosphorsaeureester und Verfahren zur Herstellung derselben |
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1956
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US3005004A (en) * | 1959-06-01 | 1961-10-17 | American Cyanamid Co | Sulfamoylphenyl esters of organic phosphorothioates |
DE1171906B (de) * | 1959-06-01 | 1964-06-11 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-O-(p-sulfamylphenyl)-phosphorsaeureestrn und -thiophosphorsaeureestern |
DE1280256B (de) * | 1962-08-14 | 1968-10-17 | Bayer Ag | Neue O, O-Dialkylthionophosphorsaeureester und Verfahren zur Herstellung derselben |
US3355524A (en) * | 1964-03-16 | 1967-11-28 | Sumitomo Chemical Co | Omicron, omicron-dimethyl-omicron-(3-chloro-4-alkylsulfamoylphenyl) phosphorothioates |
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