DE977552C - Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsaeurealkylesterfluoriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsaeurealkylesterfluoridenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsäurealkylesterfluoriden Alkyl-thiono-phosphonsäurealkylesterfluoride der allgemeinen Formel in welcher R für einen beliebigen Alkylrest steht und Rj einen - gegebenenfalls substituierten -Alkylrest, bevorzugt mit der Kohlenstoftzahl 1 bis 6, bedeutet, sind in der Literatur noch nicht be schrieben.
- Es wurde nun gefunden, daß diese neue Körperklasse aus leicht zugänglichen Alkyl-thiono-phost phonsäuredifluoriden durch Umsetzung mit einem beliebigen Alkohol, bevorzugt in Gegenwart einer geeigneten tertiären Base, erhältlich ist oder aber daß diese neue Stoffklasse aus den in der Literatur bekannten Alkyl-thiono-chlor-phosphonsäureestern durch Umsetzung mit Kaliumhydrogenfluorid hergestellt werden kann. Folgendes Formelschema möge diese Umsetzung erläutern: Die neuen Alkyl-thiono-fluorphosphonsäureester sind im Vakuum destillierbare, farblose, in Wasser wenig lösliche Ole. Die Verbindungen haben sehr starke physiologische Wirkungen. Bei Insekten wirken sie als starke Kontaktinsektizide mit gleichzeitigem Vergasungseffekt.
- Die als Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Alkyl-thiono-phosphonsäuredifluoride können aus den technisch leicht zugänglichen entsprechenden aliphatischen Thionophosphonsäuredichloriden durch Umsetzung mit gebräuchlichen Fluorierungsmitteln, wie wasserfreier Flußsäure, Alkalihydrogenfluoriden, Alkalifluoriden oder Antimontrifluorid hergestellt werden.
- Es ist schon bekannt, entsprechende Phosphonsäureesterfluoride dadurch herzustellen, daß Alkylphosphonsäuredifluoride mit Alkoholen umgesetzt werden. Vor den bekannten Fluorphosphonsäureestern besitzen die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen den Vorteil einer zwei- bis dreimal geringeren Toxizität bei länger dauernder Wirksamkeit (drei- bis vierfache Wirkungsdauer). Besonders der letzte Vorteil ist bei der Schädlingsbekämpfung von Bedeutung, da die Behandlung der zu schützenden Pflanzen nicht so oft zu erfolgen braucht wie mit vergleichbaren Mitteln, die schneller durch Witterungs- und andere Einflüsse zersetzt und dadurch unwirksam werden.
- Die folgenden Beispiele geben einen l:Yberblick iiber das Verfahren: Beispiel I 58 g (0,5 Mol) Methyl-thiono-phosphonsäuredifluorid (Kp.760 840 C) werden in 200 ccm Benzol gelöst. Unter Rühren gibt man bei 30 bis 400 C ein Gemisch von 51 g Triäthylamin und 30 g Isopropylalkohol hinzu. Man läßt ausreagieren und rührt dann anschließend noch I2 Stunden bei 40 bis 500 C nach. Anschließend wird das Reaktionsprodukt auf +5° C abgekühlt und mit 100 ccm Wasser gut durchgeschüttelt. Man trennt die benzolische Schicht und trocknet sie. Beim Fraktionieren erhält man 53 g Methyl-thiono-fluor-phosphonsäure-isopropylester vom Kpoio 460 C. Ausbeute 680/o der Theorie. Das neue Fluorid ist ein farbloses, wenig wasserlösliches 01 von nur geringem Geruch.
- Berechnet für Mol I56 ..... F 12,1, S 20,5, P I9,80/o; gefunden .......... F 11,2, S 19,5, P 19,40/0.
- An der Ratte per os beträgt die DL95 I mg/kg.
- Beispiel 2 40 g (0,25 Mol) Methyl-thiono-phosphonsäureäthylesterchlorid (Kp.t2 600 C) gibt man unter Rühren bei 800 C zu einer Anschlämmung von 65 g Kaliumhydrogenfluorid in 200 ccm Benzol. Man rührt 12 Stunden bei 800 C, saugt dann die Salze ab und fraktioniert. Es werden auf diese Weise I2 g Methyl-thiono-fluorphosphonsäure-äthylester vom Kp.12 450 C erhalten. Ausbeute: 34°/o der Theorie.
- Beispiel 3 44 g (o,25 Mol) Äfflyl-thiono-phosphonsäureäthylesterchlorid gibt man bei 800 C unter Rühren zu einer Anschlämmung von 65 g Kaliumhydrogenfluorid in 200 ccm Benzol. Man rührt I2 Stunden bei 800 C, saugt dann die Salze ab und fraktioniert.
- Es werden 24 g Äthyl-thiono-fluor-phosphonsäureäthylester vom Kp.12 620 C erhalten. Ausbeute: 61 0/o der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neuen Alkylthiono-phosphonsäurealkylesterfluoriden, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl-thiono-phosphonsäuredifluoride mit Alkoholen, bevorzugt in Gegenwart einer tertiären Base, umgesetzt werden oder daß Alkyl - thiono - chlorphosphonsäure -alkylester mit Alkalihydrogenfluoriden zur Reaktion gebracht werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Ziviler Luftschutz, 1954, 5. 91192.
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Publications (1)
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| DE977552C true DE977552C (de) | 1967-01-12 |
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| DEF27809A Expired DE977552C (de) | 1959-02-27 | 1959-02-27 | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsaeurealkylesterfluoriden |
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-
1959
- 1959-02-27 DE DEF27809A patent/DE977552C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
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