DE944430C - Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen

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DE944430C
DE944430C DEN3376A DEN0003376A DE944430C DE 944430 C DE944430 C DE 944430C DE N3376 A DEN3376 A DE N3376A DE N0003376 A DEN0003376 A DE N0003376A DE 944430 C DE944430 C DE 944430C
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arsenic
antimony compounds
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active phosphorus
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DEN3376A
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Dipl-Chem Dr Hubert Koddebusch
Dipl-Chem Dr Werner Perkow
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CF Spiess and Sohn GmbH and Co
Aurubis AG
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Norddeutsche Affinerie AG
CF Spiess and Sohn GmbH and Co
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    • C07F9/90—Antimony compounds
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Description

Es ist bekannt, daß Phosphorsäure- bzw. Phosphorigsäureester ebenso wie Arsensäure- und Arsenigsäure-Derivate oder entsprechende Antimon-Verbindungen insektizide Wirksamkeit zeigen können und daß diese Aktivität bei Derivaten der verschiedenen Thio- und Pyrosäuren zum Teil noch gesteigert wird.
Da die bisherigen Erkenntnisse in chemischer wie biologischer Beziehung ein geschlossenes Ganzes darzustellen schienen, war es überraschend, daß bisher in diesem Zusammenhang nicht benutzte Reaktionen von Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, Arsens und Antimons, insbesondere von Phosphorigsäureestern, zu noch weit aktiveren Verbindungen führen können.
Durch einfache, glatte Umsetzung von 1 Mol eines Trialkylesters der phosphorigen, arsenigen oder antimonigen Säure mit 1 Mol Chloral oder mit ι Mol eines organisch substituierten Schwefelchlorids ohne äußere Erwärmung werden erfindungsgemäß Verbindungen gewonnen, deren biologische Wirksamkeit mit Substitution der Reaktionskomponenten selektiv abgestuft ist, je nachdem man die insektizide, systemische, fungizide oder therapeutische Wirkung zu unterstreichen oder die ersteren zu vereinen wünscht. Die erhaltenen neuen Stoffe wirken z. B. im Pflanzenschutz kontaktinsektizid und zugleich systemisch, was bisher ebenfalls unbekannt gewesen ist. Mit inerten Trägerstoffen sind sie als Stäubemittel bzw. in Lösung oder Emulsion
als Spritzmittel geeignet. Im Gegensatz zu im bisherigen Schrifttum (brit. Anmeldung 12350 vom Jahre 1949; G. M. Kosolapoff, Organic phosphorus compounds, 1950, S. 122) bereits beschriebenen Methoden arbeitet das vorliegende Verfahren völlig ohne äußere Wärmezufuhr.
Beispiel 1
16,7 g (1 Mol) Triäthylphosphit werden im doppelten Volumen eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol oder Äther, gelöst und unter Kühlung sowie Rühren mit 14,7 g (1 Mol) Chloral, das im gleichen Volumen inerten Lösungsmittel gelöst ist, portionsweise versetzt. Nach Abklingen der Reaktionswärme und dem dann folgenden Abdestillieren des Lösungsmittels unterwirft man das Reaktionsprodukt der Vakuumdestillation und erhält Diäthyldichlorvinylphosphat (Kp. 3 mm/r30° C) mit vorzüglichen Insektiziden Eigenschaften:
C2H5O,
C2H5O-
C2H5O'
-0-C2H5 +
; c—ccL
O'y
'P-O-CH = CCl2 + C2H6Cl
Il
ο
Versuchsschalen werden mit einem Stäubemittel aus dieser Verbindung (3,5fl/o Wirkstoff in Talkum) in einer 20 kg je ha entsprechenden Menge belegt. Ausgewachsene Mehlkäferlarven · waren nach 4 Stunden sämtlich gelähmt, nach 24 Stunden sämtlieh tot. Kornkäfer wurden ebenfalls nach 24 Stunden zu 100% getötet.
Beispiel 2
ι Mol Äthylschwefelchlorid, im doppelten VoIumen trockenen Benzols gelöst, gibt man unter Rühren und Kühlen portionsweise zu 1 Mol ebenso gelöstem Triäthylphosphit. Nach Beendigung der Reaktion entfernt man das Lösungsmittel durch Verdampfen und gewinnt durch Destillation bei 16 mm/1200 C in hoher Ausbeute DiätEyl-S-äthylthiolphosphorsäureester entsprechend folgender Reaktionsgleichung :
C2H5O.
P — O —C2H6^ClS-C2H5
C2H5O-C9H5O,
C2H5O'
_ S-C2H5^C2H5Cl
Die gewonnene Esterverbindung stellt ein Insektengift dar.
Beispiel 3
ι Mol Arsenigsäuretriäthylester wird im doppelten Volumen eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol oder Äther, gelöst und unter Kühlen und Rühren mit r Mol Chloral, das im gleichen Volumen inertem Lösungsmittel gelöst ist, portionsweise versetzt. Nach Abklingen der Reaktionswärme und dem folgenden Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man nach der Gleichung
C2H5O,
C2H5O^
C2H5Ox
C2H5O-
:As —0 —C2H5 + yC — CCl3 ^As-O- CH = CCl2 + C2H5Cl
Il
ο
ein sehr aktives Endprodukt.
Beispiel 4
ι Mol Antimonigsäuretriäthylester wird im doppelten Volumen eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol oder Äther, gelöst und unter Kühlen und Rühren mit ι Mol Chloral, das im gleichen Volumen inertem Lösungsmittel gelöst ist, portionsweise versetzt. Nach Abklingen der Reaktionswärme und dem folgenden Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man nach der Gleichung
C2H5Ox Hx
H5O7 0 — C2H5 -\- o* /C — CCl3
C2 H5Ox V
C2 : CCl2 -
H5O7 0 — CH = fC2H5 -Cl
C2 /Sb-
Il
ein sehr aktives Endprodukt. ioo

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol Phosphorigsäure-, Arsenigsäure- oder Antimonigsäure-Trialkylester mit ι Mol Chloral oder 1 Mol eines organischen Schwefelchlorids ohne äußere Erwärmung umsetzt. ' ,
    Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 485 573, 2 494 862, 514 621;
    . britische Patentanmeldung 12 350 vom Jahre
    Kosolapoff: Organophosphorus Compounds, 1950, S. 122.
DEN3376A 1951-01-16 1951-01-16 Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen Expired DE944430C (de)

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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1003720B (de) * 1954-05-25 1957-03-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ª‰, ª‰-Dichlorvinyldimethylphosphat
DE1029367B (de) * 1956-09-07 1958-05-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Alkylphosphorsaeure- bzw. -thiophosphorsaeureestern
DE1077661B (de) * 1956-09-13 1960-03-17 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE1091102B (de) * 1956-11-22 1960-10-20 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden Phosphorsaere- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1106314B (de) * 1958-08-22 1961-05-10 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden ungesaettigten Phosphor-saeure- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1114671B (de) * 1956-11-22 1961-10-05 Boehringer Sohn Ingelheim Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1127350B (de) * 1959-01-13 1962-04-12 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung des O,O-Diaethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsaeureesters
DE1174766B (de) * 1962-01-23 1964-07-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure-dialkyl-dichlorvinylestern
DE1178420B (de) * 1962-06-26 1964-09-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuredialkyldichlo?vinylestern

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2485573A (en) * 1945-10-05 1949-10-25 Rohm & Haas Thiocyanated phosphite esters
US2494862A (en) * 1947-08-07 1950-01-17 Rohm & Haas Methylol phosphites
US2514621A (en) * 1946-12-26 1950-07-11 Eastman Kodak Co Insecticidal compositions comprising either hexyl alkyl tetraphosphate or tetra-alkyl pyrophosphate and either an alkali-metal fluoride or fluorosilicate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2485573A (en) * 1945-10-05 1949-10-25 Rohm & Haas Thiocyanated phosphite esters
US2514621A (en) * 1946-12-26 1950-07-11 Eastman Kodak Co Insecticidal compositions comprising either hexyl alkyl tetraphosphate or tetra-alkyl pyrophosphate and either an alkali-metal fluoride or fluorosilicate
US2494862A (en) * 1947-08-07 1950-01-17 Rohm & Haas Methylol phosphites

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1003720B (de) * 1954-05-25 1957-03-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ª‰, ª‰-Dichlorvinyldimethylphosphat
DE1029367B (de) * 1956-09-07 1958-05-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Alkylphosphorsaeure- bzw. -thiophosphorsaeureestern
DE1077661B (de) * 1956-09-13 1960-03-17 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE1091102B (de) * 1956-11-22 1960-10-20 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden Phosphorsaere- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1114671B (de) * 1956-11-22 1961-10-05 Boehringer Sohn Ingelheim Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1106314B (de) * 1958-08-22 1961-05-10 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden ungesaettigten Phosphor-saeure- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1127350B (de) * 1959-01-13 1962-04-12 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung des O,O-Diaethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsaeureesters
DE1174766B (de) * 1962-01-23 1964-07-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure-dialkyl-dichlorvinylestern
DE1178420B (de) * 1962-06-26 1964-09-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuredialkyldichlo?vinylestern

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