DE1110641B - Verfahren zur Herstellung von neuen (ª‡-Oxy-ª‰, ª‰, ª‰-trichloraethyl)-phosphonaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen (ª‡-Oxy-ª‰, ª‰, ª‰-trichloraethyl)-phosphonaten

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DE1110641B
DE1110641B DEB51382A DEB0051382A DE1110641B DE 1110641 B DE1110641 B DE 1110641B DE B51382 A DEB51382 A DE B51382A DE B0051382 A DEB0051382 A DE B0051382A DE 1110641 B DE1110641 B DE 1110641B
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methyl
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phosphonates
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Dr Richard Sehring
Dr Karl Zeile
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/40—Esters thereof
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen («-Oxy-ß^/S-trichloräthyrj-phosphonaten der allgemeinen Formel
CH3O,
RO'
'CH-CCl,
OH
in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet. Die neuen Verbindungen sind wertvolle Insektizide, die zur Bekämpfung der Hausfliege (musca domestica) besonders gut geeignet sind.
Aus der USA.-Patentschrift 2 485 573 sind bereits insektizid wirksame (a-Oxy-/5-trichloräthyi)-phosphonate der Formel
(RO)2P(O) — CH(OH) — CCl3
bekannt. Überraschenderweise konnte nun festgestellt werden, daß die Wirksamkeit dieser Verbindungen wesentlich gesteigert wird, wenn die beiden Alkylreste »R« untereinander verschieden sind. Derartige Phosphonate sind aus der Literatur bisher nicht bekannt. Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt auf einfache Weise durch Umsetzen eines asymmetrischen Dialkylphosphits der allgemeinen Formel
CH3O,
RO
;p—oh
in der R die vorstehend genannte Bedeutung hat, mit Chloral, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verfahren zur Herstellung von neuen
a-Oxy-ß,ß, j3-trichloräthyl)-phosphonaten
Anmelder:
C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein
Dr. Richard Sehring und Dr. Karl Zeile,
Ingelheim/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden
Lösungsmittels, vorzugsweise von Benzol. Die Reaktion kann bei Zimmertemperatur durchgeführt werden, vorteilhaft hat sich eine Temperatur von 30 bis 50° C
ao erwiesen. Die asymmetrischen Phosphonate sind farblose, nicht destillierbare Öle, die in nahezu quantitativer Ausbeute anfallen. Die als Ausgangsstoffe dienenden unsymmetrischen Dialkylphosphite lassen sich beispielsweise durch Umsetzen von CH3OPCl2
mit Äthanol in Äther nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 559 854 herstellen.
Zum Nachweis der Überlegenheit der neuen Verbindungen gegenüber den bisher bekannten symmetrischen 0,0-Dialkylphosphonaten wurde ihre Wirksamkeit gegenüber der Hausfliege geprüft. Die Substanzen wurden in 0,02%iger acetonischer Lösung auf Filterpapier getropft und die Fliegen auf das Papier gesetzt. Als Vergleichswert wurde der LT95 bestimmt, das ist die Zeit, in der 95% der Fliegen getötet wurden.
Tabelle I
R'°
RO CH- CCL
OH
Verbindung LT35 Verbindung LT95
R = R' = Methyl
Ri=R' = Isopropyl
R = R' = n-Butyl		 143 Minuten
300 Minuten
300 Minuten		 R = Äthyl R' = Methyl
R = Isopropyl R' = Methyl
R = η-Butyl R' = Methyl		 114 Minuten
170 Minuten
137 Minuten
109 647/516
Γ110
Aus der Tabelle geht eindeutig die schnellere Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen hervor.
Weiterhin wurden die beiden wirksamsten Verbindungen beider Reihen, nämlich das O-Methyl-0-äthyl-(«-Oxy-/5,(3,^-trichroräthyl)-phösphonat und' das O^S^
phonat, in' l%iger Lösung auf Zucker aufgesprüht, jede dieser Zubereitungen wurde in einen abgedeckten Zylinder gegeben, in den der DT95 an Hausfliegen, und zwar sofort nach dem Aufsprühen der Lösung, sowie nach verschiedenen Zeiträumen festgestellt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefaßt:
Tabelle II
festgestellt
LT95 in Minuten
sofort I nach 11 Tagen | nach24 Tagen ] nach34Tagen | nach42Tagen
O-Methyl-O-äthyl-(«-Oxy-/S,|e,/3-trichloräthyl)-phosphonat
O,O-Dimethyl-(«-0xy-j8,j8,jS-trichloräthyl)-phosphonat
71
330
116
320
190
330
340
496
Es zeigte sich also, daß eine Zuckerzubereitung der O-Methyl-O-Äthyl-Verbindung eine schnellere und länger anhaltende Abtötungswirkung als die 0,0-Dimethyl-Verbindung besitzt.
Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren.
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 62 Teilen Methyläthylphosphit in 150 Teilen Benzol tropft man unter Rühren bei 30 bis 35°C 75 Teile Chloral. Das Reaktionsgemisch wird nun 3 Stunden unter Rühren bei 45 bis 500C gehalten; nach dem Abdestillieren des Benzols bleibt das O-Methyl-O-äthyl-CÄ-oxy-jS^-trichloräthyl)-phosphonat als farbloses, nicht destillierbares Ol zurück. .
Die Ausbeute beträgt 95%,.
Berechnet ... Cl = 39,2 °/0;
gefunden ... Cl = 38,9%.
Beispiel 2
Gemäß Beispiel 1 werden 69 Teile Methylisopropylphosphit und 75 Teile Chloral in 150 Teilen Benzol zur Umsetzung gebracht. Man erhält das O-Methyl-O - isopropyl - (& - oxy- ^,jS-trichloräthyl) - phosphonat als farbloses, nicht destillierbares Öl in 93°/oiger Ausbeute.
Berechnet... Cl = 37,4%;
gefunden ... Cl = 37,2%.
Beispiel 3
Gemäß Beispiel 1 werden 76 Teile Methyl-n-butylphosphit und 75 Teile Chloral in 150 Teilen Benzol umgesetzt. Es wird das O-Methyl-O-n-butyl-(«-oxy-/?,/J,/?-trichloräthyl)-phosphonat in 97%iger Ausbeute als farbloses, nicht destillierbares Öl erhalten.
Berechnet
gefunden
Cl = 35,6 %;
Cl = 35,3%.
60 äthyl)-phosphonat als farbloses, nicht destillierbares Öl zurück; die Ausbeute beträgt 396 g = 97,5%.
Berechnet ... Cl = 39,2%;
gefunden ... Cl = 39,0%.
Beispiel 5
Zu 62 Teilen Methyläthylphosphit tropft man unter Rühren und Kühlen bei 30 bis 35° C 75 Teile Chloral. Man hält die Mischung 3 Stunden bei 45 bis 500C und arbeitet sie wie im Beispiel 6 auf. Man erhält als Rückstand das O-Methyl-O-äthyl-(*-oxy-/S,/S,jS-trichloräthyl)-phosphonat in 95%iger Ausbeute.
Beispiel 6
Zu 75 Teilen Chloral werden innerhalb Y2 Stunde bei einer Anfangstemperatur von 500C 62 Teile Methyläthylphosphit getropft. Hierbei steigt die Temperatur auf 90 bis HO0C an. Bei dieser Temperatur wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde gehalten, dann werden daraus die entstandenen Verunreinigungen im Vakuum bei 1000C abdestilliert. Es hinterbleibt ein farbloses, nicht destillierbares Öl. Die Ausbeute an O-Methyl-O-äthyl-Coc-oxy-jS^^-trichloräthyli-phosphonat beträgt 96%.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von neuen («-Oxyj5,jS,/3-trichloräthyl)-phosphonaten der allgemeinen Formel
CH3Ox ,0
RO" CH-CCl3
OH
in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein asymmetrisches Dialkylphosphit der allgemeinen Formel
Beispiel 4
Zu der Lösung von 186 Teilen Methyläthylphosphit in 250 Teilen Toluol werden unter Rühren bei 30 bis 35°C 23OTeHe Chloral getropft. Danach wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rühren bei 45 bis 500C gehalten. Nach dem Abdestillieren des Toluols bleibt das O-Methyl-O-äthyl-(a-oxy-/?,ftß-trichlor-CH3O,
P-OH
RO
in der R die vorstehend genannte Bedeutung hat, mit Chloral, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, umsetzt.
5 6
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- bei einer Temperatur zwischen 30 und 50° C durchzeichnet, daß man die Umsetzung in Benzol führt.
durchführt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, da- In Betracht gezogene Druckschriften: durch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung 5 USA.-Patentschrift Nr. 2 485 573.
© 109 647/516 7.61
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