DE1210833B - Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuredialkylestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuredialkylestern

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DE1210833B
DE1210833B DEF43158A DEF0043158A DE1210833B DE 1210833 B DE1210833 B DE 1210833B DE F43158 A DEF43158 A DE F43158A DE F0043158 A DEF0043158 A DE F0043158A DE 1210833 B DE1210833 B DE 1210833B
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Germany
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dialkyl esters
acid dialkyl
phosphonic acid
cfcl
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DEF43158A
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English (en)
Inventor
Dr Erich Klauke
Dr Engelbert Kuehle
Dr Ingeborg Hammann
Dr Walter Lorenz
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Ο.:
C07f
Deutsche Kl.: 12 ο - 26/01
Nummer: 1210 833
Aktenzeichen: F43158IVb/12o
Anmeldetag: 12. Juni 1964
Auslegetag: 17. Februar 1966
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuredialkylestern der allgemeinen Formel
R1O Il
\ P _ CH — CFCL
R,0
OH
R1O,
R2O'
:po —η
in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt.
Die Reaktion verläuft nach der Gleichung:
R1O,
R5-O'
:P —OH + OCH-CFCl2
R1O,
R2O'
OH
P __ CH — CFCL
In letztgenannten Formeln haben die Symbole R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung.
Geeignete Dialkylphosphite sind beispielsweise Dimethyl-, Diäthyl-, Methyl-isopropyl-, Methyl-butyl- und Methyl-(/^chloräthyl)-phosphit.
Der weiterhin als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren benötigte Monofluordichloracetaldehyd (Kp. 56 bis 57° C) ist aus der Literatur bekannt. Die Verbindung kann nach der üblichen Methode durch Reduktion von Monofluordichloressigsäure, z. B. mittels Lithiumaluminiumhydrid, gewonnen werden.
Man führt die Reaktion zweckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Benzol, Chlorbenzol oder Dioxan, durch und setzt Verfahren zur Herstellung von
Phosphonsäuredialkylestern
in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, gegebenen- »ο falls halogensubstituierte Alkylreste, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeuten.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Monofluordichloracetaldehyd in an sich bekannter Weise mit Dialkylphosphiten der allgemeinen Formel
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Erich Klauke, Köln-Flittard;
Dr. Engelbert Kühle, Bergisch-Gladbach;
Dr. Ingeborg Hammann, Köln;
Dr. Walter Lorenz, Wuppertal-Vohwinkel
den Monofluordichloracetaldehyd mit dem betreffenden Ο,Ο-Dialkylphosphit in äquimolaren Mengen, bevorzugt bei Temperaturen von 20 bis 5O0C, um. Nach Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleibt das Reaktionsprodukt meist in Form eines nicht destillierbaren farblosen Öles.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen zeichnen sich durch hervorragende pestizide, insbesondere Insektizide Eigenschaften aus. Sie besitzen etwa die gleiche Wirksamkeit wie die in der USA.-Patentschrift 2 485 578 und der französischen Patentschrift 1 083 273 beschriebenen <x-Hydroxy-/?,ß,ß-trichlor-
äthylphosphonsäure-O,O-diarkylester. Überraschenderweise sind sie sehr gut pflanzenverträglich. Diese überlegenen technisch wertvollen Eigenschaften der verfahrensgemäßen Verbindungen gehen aus den nachfolgenden Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervoE.
Vergleichsversuche
Zwecks Herstellung einer Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil der aktiven Substanz mit 3 Gewichtsteilen Aceton sowie 1 Gewichtsteil Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die in der nachfolgenden Tabelle angegebene Konzentration.
Mit der so erhaltenen Zubereitung werden Tomaten, Kohl und Baumwollpflanzen bis zur Tropfnässe besprüht. Die behandelten Pflanzen verbleiben dann unter den in der Tabelle angegebenen klimatischen Bedingungen. Nach 8 Tagen erfolgt die Versuchsauswertung durch Bestimmung des Schädigungsgrades. Dabei bedeutet
O = gesunde Pflanzen,
5 = eine 100%ige Schädigung.
609 508/331
ί 210
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoff
konzentration
% ·		 relat
Tomaten		 Temperatur 280C;
ive Luftfeuchtigkeit 75 %
Schädigungsgrad an "
Kohl J Baumwolle		 0,5 Temperatur 28° C;
relative Luftfeuchtigkeit
85 °/o
Baumwolle
(CH3O)2P — CH — CFCl2
Il		 0,5 0,75 1,25 0,5
Il
O OH
(erfindungsgemäß)		 2,0
(CH3O)2P — CH — CCl3 0,5 1,5 3,25 3,0
O OH
(bekannt)
Auf Grund ihrer hervorragenden Insektiziden Wirkung und ausgezeichneten Pflanzenverträglichkeit finden die Verfahrensprodukte als Schädlingsbekämpfungsmittel vor allem im Pflanzenschutz Verwendung.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher.
Beispiel 1
(CH3O)2P-CH-CFCl2
Il I
O OH
Eine Lösung von 13 g Monofluordichloracetaldehyd in 100 ml Benzol wird bei 22° C mit 11 g Dimethylphosphit versetzt. Während der Zugabe steigt die Temperatur der Mischung geringfügig an. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch kurze Zeit zum Sieden und engt es dann unter vermindertem Druck ein. Es hinterbleiben 22 g oc-Hydroxy-/?-fluor- ^,/8-dichloräthylphosphonsäuredimethylester in Form eines farblosen Öles.
Analyse:
Berechnet
gefunden
vermindertem Druck ein. Hierbei hinterbleiben 11 g desöc-Hydroxy-jS-fluor-jS^-dichloräthylphosphonsäuremethylisopropyl-esters in öliger Form. Das Produkt besitzt den Brechungsindex nf — 1,4529.
Analyse:
Berechnet
gefunden
C 19,9, H 3,32, P 13,75%;
C 19,91, H 3,58, P 12,90%.
35
40
45
Beispiel 2
iso — C3H7O,
^P-CH-CFCl2
CH3O Il I
O OH
Zu einer Lösung von 7 g O-Methyl-0-isopropylphosphit in 50 ml Benzol tropft man 6,5 g Monofluordichloracetaldehyd, erhitzt die Lösung anschließend noch kurze Zeit zum Sieden und engt sie dann unter P 11,45%;
P 11,05%.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuredialkylestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Monofluordichloracetaldehyd in an sich bekannter Weise mit Dialkylphosphiten der allgemeinen Formel
    R1O,
    :p—oh
    in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogensubstituierte Alkylreste, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeuten, zu a-Hydroxy-zS-fluor-zS^-dichlorathylphosphonsäure-dialkylestern der allgemeinen Formel
    R1O,
    R2O'
    P — CH- CFCl2
    O OH
    in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    USA.-Patentschrift Nr. 2 701225.
    609 508/331 2.66 © Bundesdruckerei Berlin
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