DE921870C - Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphatInfo
- Publication number
- DE921870C DE921870C DEF8963A DEF0008963A DE921870C DE 921870 C DE921870 C DE 921870C DE F8963 A DEF8963 A DE F8963A DE F0008963 A DEF0008963 A DE F0008963A DE 921870 C DE921870 C DE 921870C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitro
- dimethyl
- preparation
- chlorophenyl
- thiophosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- XFBJRFNXPUCPKU-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(Cl)(=S)OC XFBJRFNXPUCPKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKTRZBWXGOPYIX-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1 DKTRZBWXGOPYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
AUSGEGEBEN AM 30. DEZEMBER 1954
F 8963 IVc/12 q
Neutrale Ester der Phosphorsäure und der Thiophosphorsäure sind in großer Zahl bekannt. Besondere
Bedeutung als Schädlingsbekämpfungsmittel haben in den letzten Jahren 0, o-Dialkylo-arylphosphate
bzw. -thiophosphate erlangt. Als hervorragend wirksam haben sich hierbei die 4-Nitrophenylverbindungen erwiesen. Man hat in
diesen Nitrophenylverbindungen sowohl die Stellung der Nitrogruppe verändert als auch neben der
Nitrogruppe weitere Substituenten, z. B. auch Chlor, eingeführt. Alle diese abgewandelten Verbindungen
haben aber keine praktische Bedeutung erlangt, da sie gegenüber den 4-Nitrophenylverbindungen
keine Vorteile aufwiesen.
Es wurde nun gefunden, daß das 0, o-Dimethylo-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat,
das bisher noch nicht beschrieben worden ist, eine Sonderstellung einnimmt. Bei sehr starker insekticider
Wirkung, in der es den entsprechenden 4-Nitrophenylverbindüngen nicht nachsteht, sie sogar eher
übertrifft, ist es durch eine sehr geringe toxische Wirkung gegenüber Warmblütern ausgezeichnet.
Dies ist außerordentlich überraschend und konnte in keiner Weise vorausgesehen werden. Die geringe
Toxizität gegenüber Warmblütern bedeutet für die praktische Anwendung der Verbindung einen sehr
großen Vorteil und bringt damit die Lösung eines seit langem bearbeiteten Problems.
Die neue Verbindung wird erhalten, indem man o, o-Dimethyl-chlorothiophosphat in an sich bekannter
Weise mit 4-Nitro-3-chlorphenol umsetzt. Verschiedene Verfahren, um diese Umsetzung herbeizuführen,
sind aus zahlreichen Literaturquellen bekannt.
In der folgenden Tabelle sind die toxischen und insekticiden Werte der bekannten, praktisch an-
gewendeten Thiophosphorsäureester und des neuen Oj o-Dimethyl-o^-nitro-s-chlorphenyl-thiophosphäts
zusammengestellt: 65
Zusammensetzung
Toxische Wirkung Ratte per os letale Dosis
Wirkung bei Blattläusen Konzentration I Abtötung
C2H5O
P-O-< V-NO
2.
CH3O
CH,0
CH3O
CH-O
CH-O,
ei 7 mg/kg
15 mg/kg
bis 200 mg/kg
bis 700 mg/kg
0,001 °/o.
0,001
0,001 %
0,001 bis 0,0005 %
100 %
100 %
100
100
Aus der Tabelle ergibt sich, daß die neue Verbindung bei mindestens gleicher insekticider Wirkung
im Vergleich mit den im Handel befindlichen o, o-Diäthyl- bzw. o, o-Dimethyl-o-4-nitrophenylthiophosphaten
eine etwa 30- bis 7otnal !geringere toxische Wirkung als diese hat.
87 g 4-Nitro-3-chlorphenol werden zusammen mit 80 g gepulvertem und gesiebtem Kaliumcarbonat
in Gegenwart von 2 g Kupferpulver in 300 ecm Methylethylketon angeschlämmt. Unter Rühren
und Rückfluß gibt man bei 65° 81 g o, o-Dimethylchlorothiophosiphat
hinzu. Unter deutlicher Wärmeentwicklung vollzieht sich die Umsetzung. Zur Vollendung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch noch ι Stunde bei 7001 gehalten; dann saugt
man die ausgeschiedenen Salze ab. Aus dem FiI-trat wird das Lösungsmittel' im Vakuum entfernt.
Das zurückbleibende Öl wird zur weiteren Reinigung 10 Minuten unter einem Druck von 1 mm
auf 900 erwärmt. Es werden 132 g des 0, o-Dimethylo-^nitro-S-chlorphenyl-thiophosphats
als hellgelbes, wasserunlösliches öl erhalten. Ausbeute: 89 °/o der
Theorie. π . . ,
87 g 4-Nitro-3-chlorphenol werden in 100 ecm
Methanol bei 40° gelöst. Dazu gibt man 110 ecm
Natriummethylatlösung, die Va Mol Natrium entspricht.
Bei 35 bis 400 tropft man nun 81 g iOo
o, o-Dimethylehlorothiophosphat unter Rühren zu
der so hergestellten Lösung. Die Umsetzung vollzieht
sich unter Wärmetönung. Man läßt noch V2 Stunde bei 350 nachrühren, saugt dann das entstandene
Kochsalz ab und entfernt im Filtrat durch Destillation das Lösungsmittel. Das zurückbleibende
Öl wird zweimal mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung gewaschen und dann mit entwässertem
Natriumsulfat getrocknet. Zur Reinigung wird das Rohprodukt 10 Minuten unter no
einem Druck von 1 mm bei 90'°' gehalten. Es werden
115 g des o, o-Dimethyl-o^-nitro-s-chlorphenylthiophosphats
erhalten. Ausbeute: 79 °/o der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von o, o-Dimethylo-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat, dadurch gekennzeichnet, daß o, o-Dimethyl-chlorothiophosphat in an sich bekannter Weise mit 4"Nitro-3-chlorphenol umgesetzt wird.Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 957 803.© 9577 12.54
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF8963A DE921870C (de) | 1952-05-02 | 1952-05-03 | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE726458X | 1952-05-02 | ||
| DEF8963A DE921870C (de) | 1952-05-02 | 1952-05-03 | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE921870C true DE921870C (de) | 1954-12-30 |
Family
ID=25947062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF8963A Expired DE921870C (de) | 1952-05-02 | 1952-05-03 | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE921870C (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1089209B (de) * | 1955-03-05 | 1960-09-15 | Rhone Poulenc Sa | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE1154486B (de) * | 1961-03-28 | 1963-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Dialkylthiophosphorsaeureestern |
| DE1168159B (de) * | 1961-07-03 | 1964-04-16 | Boehringer Sohn Ingelheim | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und acarizider Wirkung |
| DE1209355B (de) * | 1957-04-27 | 1966-01-20 | Philips Nv | Fungizides Mittel |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR957803A (de) * | 1947-03-15 | 1950-02-25 |
-
1952
- 1952-05-03 DE DEF8963A patent/DE921870C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR957803A (de) * | 1947-03-15 | 1950-02-25 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1089209B (de) * | 1955-03-05 | 1960-09-15 | Rhone Poulenc Sa | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE1209355B (de) * | 1957-04-27 | 1966-01-20 | Philips Nv | Fungizides Mittel |
| DE1154486B (de) * | 1961-03-28 | 1963-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Dialkylthiophosphorsaeureestern |
| DE1168159B (de) * | 1961-07-03 | 1964-04-16 | Boehringer Sohn Ingelheim | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und acarizider Wirkung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1170401B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor- bzw. Thiophosphor-(-phosphon-, -phosphin-) Saeureestern | |
| DE921870C (de) | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat | |
| DE1047776B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1125929B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thio- oder Dithiophosphorsaeureestern | |
| DE1022579B (de) | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Thiophosphorsaeure- bzw. Dithiophosphorsaeureestern | |
| DE963872C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| AT214940B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphor-, Thiophosphon- bzw. Thiophosphinsäureestern | |
| AT221871B (de) | Ungeziefervertilgungsmittel | |
| AT220158B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Thiophosphor-, Thiophosphon- oder Thiophosphinsäureester | |
| DE1016260B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-thiol-phosphorsaeure-S-mercaptomethyl-triestern | |
| AT203509B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, substituierten 3,5-Dioxo-tetrahydro-1,2,6-thiadiazin-1,1-dioxyden | |
| DE1795453C2 (de) | 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthylthiol- bzw. -thionothiolphosphorsäure-(2-oxobenzthiazolino) -methylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT214454B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphinsäurederivate | |
| DE1445968C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Diphenylessigsauree stern | |
| DE1245977B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,2-Benzodioxaphosphoranen | |
| AT55451B (de) | Verfahren zur Darstellung von arsenhaltigen, organischen Verbindungen. | |
| AT319960B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyridazinverbindungen | |
| DE818046C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsaeuren | |
| AT220629B (de) | Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindung 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-3-methyl-phenyl)-thionophosphat | |
| CH315595A (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlor-phenyl-thiophosphat | |
| CH482406A (de) | Mindertoxische Schädlingsbekämpfungsmittel sowie ein Verfahren zur Herstellung der als aktive Komponente zu verwendenden Wirkstoffe | |
| DE1146883B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphinsaeureestern | |
| DE1193055B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphon-saeureestern | |
| DE1106317B (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Thiosaeuren des Phosphors | |
| DE1056121B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |