DE964678C - Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln Es wurde gefunden, daß sich stark wirksame Schädlingsbekämpfungsmittel aus den Monochloriden von Derivaten der Phosphor-, Phosphon-bzw. Thiophosphorsäure durch Umsetzung mit ß-Oxyäthylamin in Gegenwart von Säurebindemitteln herstellen lassen. Dabei entstehen nur die am Stickstoff phosphorylierten Oxyäthylamide.
• Es hat sich als besonders zweckmäßig erwiesen, als Säurebindemittel ein zweites Mol des Oxyäthylamins zu verwenden. Es können aber auch tertiäre Basen, wie Triäthylamin oder Pyridin, Verwendung finden. Vorteilhaft läßt man die Reaktion in einem geeigneten Lösungsmittel ablaufen, wobei sich im Falle der Thiophosphorsäureester solche Lösungsmittel als besonders vorteilhaft erwiesen haben, die wasserlöslich sind. Man kann das Reaktionsprodukt direkt in Wasser gießen und das unlösliche Öl abtrennen.
• Die neuen Produkte sind im Vakuum destillierbare, wenig wasserlösliche Öle, di-e sich durch gute kontaktinsektizide Wirkungen auszeichnen. Gegenüber Warmblütern sind die neuen Verbindungen sehr wenig toxisch.
• Von den in der USA.-Patentschrift a 655 533 beschriebenen Verbindungen, die als oberflächenaktive Substanzen verwendet werden sollen, unterscheiden sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen sehr wesentlich durch ihre Konstitution und ihre Eigenschaften.
• Beispiel i 392g Diäthyl-thiono-phosphorsäuremonochlorid läßt man unter Rühren zu 25z g Äthanolamin, mit 130 ccm Acetonitril verdünnt, bei 4o bis 45° tropfen. Man sorgt durch schwaches Kühlen dafür, daß die angegebene Temperatur nicht überschritten wird. Man hält nach beendigtem Zulaufen die Temperatur noch 30 Minuten auf 45°, bringt dann durch Zugabe von 400 ccm Wasser den entstandenen Salzbrei in Lösung, gibt 25o ccm Chloroform zu und trennt die Chloroformschicht ab. Man wäscht die Chloroformlösung darauf mit verdünnter Salzsäure, um das überschüssige Äthanolamin zu entfernen. Mit einer 5%igen Natriumbikarbonatlösung wird nachgewaschen und darauf mit Natriumsulfat getrocknet. Das Chloroform wird durch Destillation entfernt. Man erhält 395 g des Diäthyl-thionophosphorsäure-ß-oxäthylamides (92 % der Theorie). Unter einem Druck von 0,o4 mm siedet das Amid bei 1o2°.
• Blattläuse werden von dem Amid noch in einer Konzentration von 0,02% abgetötet. Bei'Ratten zeigt das Amid selbst bei iooo mg/kg keine toxischen Erscheinungen. 52 g Diäthylphosphorsäuremonochlorid läßt man unter Rühren zu einer Mischung von 2o g Äthanolamin, Zoo ccm Methyläthylketon und 45 9 feingepulvertem Kaliumkarbonat bei 45° tropfen. Durch Kühlen stellt man die Temperatur auf 45° ein. Nach beendeter Umsetzung hält man noch 2o Minuten bei der angegebenen Temperatur und entfernt durch Abfiltrieren die abgeschiedenen Salze. Darauf wird das Lösungsmittel abdestilliert. Es werden 33 g des Diäthylphosphorsäure-ß-oxäthylamides vom Kp. o,oi mm 1i2° erhalten.
• Spinnmilben werden von dem neuen Amid in einer Konzentration von o,10/9 sicher abgetötet. Bei Ratten zeigt die neue Verbindung eine Toxizität von 1000 mg/kg.
• Beispiel 3 30,4 g Methylphosphonsäureäthylester-monochlorid (Kp. io mm 68°) läßt man unter Rühren zu 12,2 g Äthanolamin in 15o ccm Methyläthylketon in Gegenwart von 30 g gesiebtem und gepulvertem Kaliumkarbonat bei 40° tropfen. Man erhält die Temperatur von 40° 1 Stunde, saugt dann die ausgeschiedenen Salze ab, und nach Abdestillieren des Lösungsmittels gewinnt man das Methylphosphonsäureäthylester-ß-oxäthylamid als farblose, wasserlösliche Verbindung vom Kp. o,oi mm 92°. Ausbeute 17 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die Monochloride von Derivaten der Phosphon-, Phosphor- bzw. Thiophosphorsäure mit ß-Oxyäthylamin in Gegenwart eines Säurebindemittels umgesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 655 533.