DE1593558A1

DE1593558A1 - Ungeziefervertilgungsmittel

Info

Publication number: DE1593558A1
Application number: DE19661593558
Authority: DE
Inventors: Broadbent David James; Francher Llewellyn W
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1965-10-21
Filing date: 1966-10-19
Publication date: 1970-10-22
Also published as: US3420918A; FR1503981A; GB1164485A; IL26593A; CH481577A; NL6614646A; BE688567A

Description

Dr. Walter Beil Alfred Hoeppener Dr. Hans Joachim Wolff Dr. Hans Chr. Beil

Rechtsanwalt· Frankfurt a. M.-Höchst Adelon*trmß« 58 - TtL 3136«

18. OKt, 1966

Unsere No. 13 194

Stauffer. Chemical Company Few York, 1T.Y., USA

UNGEZIEFERVERTIIiGIfflGSMISiDEL

Die Erfindung "bezieht sich auf die Verwendung bestimmter substituierter Carbamat-acetamid-phosphate und -phosphonate als insektenun<3 milt)entötende Mittel.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen entsprechen der For

mel

ο ο

Il Il

R-X-C-N-CH,

I₁ L ~ "*'

R R

In dieser Formel bedeuten

X und Γ Sauerstoff- oder Schwefelatome,

R eine niedere Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-, Naphthyl-, Phenyl- oder substituierte Phenylgruppe, bei deren Substituenten es sich um Halogen, niederes Alkoxy, Nitro, niederes Alkyl, Borayl, Isobornyl, Cyclohexyl, niederes Alkoxy-alkyl, N-Phthalimidomethyl und S-sub-

BAD. ORIGINAL

009843/1978

stituiertes ühioäthyl handeln kann -' wobei als Substituent im letztgenannten Fall niederes Alkyl, Phenyl, Naphthyl, Kalogenphenyl oder Alky!phenyl infrage kommt R ' und R wasserstoff, niedere Alkyl-, Phenyl-, niedere Alkenyl- odei

niedere Alkinylgruppen
■5
R eine niedere Alkylgruppe und

R eine niedere Alkoxy- oder Alkylgruppe.

Unter niederen Alkyl- und Alkoxygruppen versteht man solche mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Unter niederen Alkenyl- und Alkinylgruppen versteht man solche mit Zweifach- bzw. Dreifachbindung und jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Eine Methode besteht beispielsv/eise darin, ein in entsprechender Weise substituiertes Carbamoylmethyl-chloracetamid mit dem Ammonium- oder Alkalisalz einer Dialkylthio- oder Dialkyldithiophosphor- oder -phosphonsäure umzusetzen. Sreie Phosphorsäure oder Phosphonsäure kann ebenfalls verwendet werden. Das verwendete substituierte Carbamoylmethyl-chloracetamid Kann aus dem geeigneten Carbaminsäureester oder -thioester und dem geeigneten 2-Chlor-Ii-(hydroxymethyl)acetamid - entweder nichtsubstituiert oder weiter Il-substi-

2
tuiert mit R - hergestellt werden. Die Umsetzung läuft leicht ab in der flüssigen Phase. Die Anwendung eines inerten organischen Losungsmittels ist ratsam; ggfs. kann man bei der Umsetzung rühren. Es können Lösungsmittel wie Benzol, Toluol,"Aceton, Kethyläthyl-keton u.a. verwendet werden. Wird freie Phosphorsäure verwendet, so wirkt dio Anwesenheit eines Halogenwasserstoff-Akzeptors wie Natriumcarbonat, i'riäthylamin, Pyridin, Picolin u.a. gleichzeitig als Katalysator. Die Umsetzung soll bei lemperaturen durchgeführt werden, die ein Arbeiten in der flüssigen Phase erlauben und die sich zwischen Raumtemperatur und der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels - falls eines verwendet wird - befinden. Vorzugsweise wird das Reaktionsgemisch zum Rückfluß erhitzt, und «war gewöhnlich bei erhöhter Temperatur. ^l

Beispiel 1 >,

Herstellung vofr Athoxycarbamo.vlmethvlacetamid-OyO-diäthvldithiophosphoi saure

Zu 11,7 g (0,06 m) Äthoxycarbamoylmethyl-chloracetamid (zuvor hergestellt aus· Äthylester der Carbaminsäure und 2-Ghlor-If-(hyäroxymethyl)-ftcetamid) und 16,2 g (0,08 m) Ammonium-0,0-diä.thyldithiophosphorsäure

; 0098AJ7 1

' BAD ORIGINAL

gibt Ban 75 al Aceton· Die Mischung wird gerührt und zwei Stunden zum Rückfluß erhitzt. Bas sich abscheidende Ammoniumchlorid wird abfiltriert und das Aceton auf einem Dampfbad alt einer Luftdüee von dem organischen TtIl entfernt. Die verbleibende organische Flüssigkeit wird in Benzol gelöst, «weiaal alt Wasser gewaschen, über wasserfreie* Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Man erhält so 18,6 g (9Ojfc der Theorie) einer hellgelben viskosen Flüssigkeit nj*° « 1.5218.

Analyse der Titelverbindung

berechnet: N, 8,13; S, 18,60; P, 9,01 gefunden! H₉ 7,9Q| S, 19,08; P, 9,48.

Beispiel 2

Herstellung von Phenoxy-H-gethylcarbamoylinethylacetamld-O^O-dläthyldIthlophosphoreäur·

Bei einer dem Beispiel 1 entsprechenden Arbeitswelse erhält man aus 12,9 g (0,05 m) Phenyl-H-aethyloarbaBoyi-ohloracetaiiid (zuvor hergestellt aus Phenyl-li-methylcarbaaat und 2-0hlor-N-(hydroxymethyl)acet- · aaid^7^14,2 g (0,07 m) Aimonium-OfO-dläthyldithiophoBphorsäurevin 75 al Aceton) 20,3 g (lOOji der Theorie) eines viskosen Flüssigkeitsproduktea nj⁰ = 1.5485.

Analyse der Titelverbindung

btrechnetr N, 6,90; S, 15,80; P, 7,60 gefunden* H, 6,13; S₁ 14,64; P, 7,27.

Beispiel 5 Herstellung von A'thoay^H^thyloarbanoyl^tbjrl-gyallylacetamld-O.O-

dläthyldlthlophoBPhoraäur·

Eu 12,4 g (0,05 m) Äthoiy-Hreetliylcarbamoylaethyl-l^-allyl-chloracet-

aaid («uvor aus Xthyl-y-eethylcarbamat und 2-0hlor-lT-(hydroxymethyl)·- N-(allyl)acetamloO in 75 al Bensol gibt aan eine neutrale Lösung aus wäßrige* Kaliuadiäthyldithiophosphat (0,08 m). Das Kaliumdiäthyldithio· phosphat wurde aus 14,9 g (0,08 m) Diäthyiaithiophosphorsäure_f 5,3 g (0,08 α) eines 85#-gen Kaliiuahydroxides und 25 al Wasser hergestellt. Das Reaktionsgemisch wurde gerührt und β wet Stunden zum Rückfluß erhitzt und dann abgekühlt. Die wäßrige Bodenschicht wurde entfernt und die obere Jenzolschicht zweimal mit verdünntem wäßrigen Natriumchlorid gewaschen, über v/asserfreiem Magnesiumsulfat getroclinet, filtriert und vom Lösungsmittel befreit. 009843/1978

BAD ORIGINAL

1593556

Man erhielt auf diese Weise 17,8 g (89,3 J* der Iheorit) der Titelverbindung» n|° » 1.4997.

Analyseι

berechnet: N, 7,05t S, 16,08; P, 7,79ί gefunden: K, 6,53} S, 15,26; P, 7,87»

Beispiel 4

acetfmid—Q■O—dlaetliy

Zu einer Mischung ron Hg (0,04 η)

Tnethyloarbamoylmethyl-chloraoetaaid (ruTor aus p-CJhloryhenjlthio« äthyl-H-methylcarbamat und 2-0Mor-M-(hydroxymethyl)aeetamie||ier* ; gestellt) und 75 ml Methyltttfaylketon gibt asm unter Rühren i£,6 £ (0,08 u) 0,0-Dimethyldithiophoephoreäure unfl 8,1 g (0,08 ■}_ > * Triäthylamin. Bas Reak'tionsgemisch wurde gerührt und'eine ftundi zum Rückfluß erhitzt und dann auf 25⁰O abgekühlt. Man wusch dreimal mit je 75 ml gesättigtem wäflrigtn Natriumchlorid. Die organische Schicht wurde getrocknet über wasserfreiem Magnesiumsulfat,' filtriert und vom Lösungsmittel befreit. Auf diese Veite erhielt man 18,5 g (98 # der Theorie) der Titelverbindung, n|° * 1.5629.

! Analyse ι · ..

berechnetι Cl₁ 7,50; V₁ 5,90; S, 20,30; P, 6,60 gefunden: Cl, 8,03{ I, 5,77$ 3, 20,31ί Ρ, 6,63.

In der folgenden Tabelle sind die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen aufgezeichnet· Jede Verbindung wurde numeriert; diese Nummern werden im restlichen Beschreibungetext verwendet;.

Iv

-5- 0098Λ3/Ί978

BAD ORIGFNAt

IABElIB I

O O

Il Il

RXCNcH₀NCCH₀SP'

•1 ■ 'O

R⁷ GT

.OR' •R'

No. der	R	O₂H₅	X	-I	H	ρ	R	H	Y	R	A
Verb.	G₂H₅	0	R¹	H	H	S	O₂H₅	R ■
1*	Phenyl	0	CHj	H	S	CHj	O₂H₅O
2	α-Uaphthyl	0	OHj	H	S	O₂H₅	OHjO
3*	Phenyl .	0	OHj	H	S	G₂H₅	O₂H₅O
4	α-Naphthyl	0	OHj	H	S	CHj	O₂H₅O
VJl	a-Naphthyl	0	OHj	H	0	G₂H₅	OHjO
' 6	O₂H₅	0	OHj	H	S	GHj	C₂H₅O
7	C₂H₅	0	OHj	H	S	O₂H₅	OH η
8	O₂H₅	0	OHj	H	S	OHj	O₂H₅O
9	HC«GCH₂	0	OHj	H	0	°2^H5	CHjO
10	C₂H₅	0	O₂H₅	H	S	1-CjH₇	OpH₅O
11	1-OjH₇	0	OHj	H	S	C₂H₅	i-GjH_?O
12	CHj	0	CHj	H	S	O₂H₅	O₂H₅O
13	O₂H₅	0	Phenyl	H	S	O₂H₅	O₂H₅O
14	C₂H₅	0	OHj	CH₂=OHCH₂	S	O₂H₅	O₂H₅O
15	O₂H₅	0	O₂H₅	H	S	O₂H₅	O₂H₅O
16*	O₂H₅	0	Phenyl	H	S	OHj	O₂H₅O
17		0	Ή	CHj	S	OHj	CHjO
18	OHp—GHGHp	0	CHj	H	S	C₂H₅	CHjO
19	OH, 3	0	GHj	H	S	C₂H₅	G₂H₅O
20	HC^OCh₂	0	CHj	H	S	GHj	O₂H₅O
21	C₂H₅SOH₂CH₂	0	OH,	H	S	CHj	OHjO
22·	C_oH_KSCH_o0H_o	0	O₂H₅	H	S	C₂II₅	GHjO
23		0		S	O₂H₅	O₂H₅O
24		O₂H₅O

■ - 6 ~
BAD ORIGINAL

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Nb. der	R	I	O	R¹	R²	Y	R⁵	R⁴
Yerb.	01-0-SOH₂OH₂**	0	S	O₂H₅	H	S	O₂H₅	G₂H₅O
25	0-SOH₂OH₅ **	0	S,	O₂H₅	H	S	C₂H₅	G₂H₅O
26	00-SOHgCH₂***	O	S	O₂H₅	H	S	°2^H5	O₂H₅O
27	CHj-0-SCHgOHg	O	S	OHj	H	S	G₂H₅	O₂H₅O
28	0-SOHgOHg**	0	S	GHj	H	S	C₂H₅	C₂H₅O
29	OgH₅SOHgOH₂	0	S	O₂H₅	H	S	CHj	CHjO
30	01-0-SOH₂CH₂**	O	0	CHj	H	S	C₂H₅	G₂H₅O
31	C₂H₅SCHgOHg	O	O	OHj	H	S	CHj	GHjO
32	01-0-SCH₂OH₂**	O	0	O₂H₅	H	S	CHj	GIIjO
33	0-SCH₂CH₂**	O	0	C₂H₅	H	S	CHj	GHjO
34	0-SOHgOHg **	0		CHj	H	S	CHj	GHjO
35	00-SGHgCHg***	0	O₂H₅	H	S	CHj	CHjO
36		OH₃-0-SOH₂OH₂**O	CHj	H	S	CHj	GHjO
37	Cl-0-SOHgCHg**	OHj	H	S	CHj	^GH5°
38*	OHj	O₂Hg.	H	S	C₂H₅	G₂H₅O
39	OHj	Allyl	H	S	C₂H₅	O₂H₅O
40	O₂H₅	U-O₄H₉	H	S	C₂H₅	O₂H₅U
41	Phenyl	C₂H₅	H	S	C₂H₅	C₂H₅O
42	OHj	O₂H₅	H	S	GHj	OH₃O
43 .	O₂H₅	°2^H5	H	S	G₂H₅	C₂H₅O
44	OHj	H	CHj	S	O₂H₅	⁰ZV;
45	C₂H₅	H	°2^H5	S	C₂H₅	G₂H₅O
46	U-G₄H₉	H	OHj	S	C₂H₅	G₂II₅O ■
47		H	O₂H₅	S	O₂H₅	C₂H₅O
48

BAD ORIGINAL - 7 -

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Ko. der Verb.	•	R	OHj	Z	R¹
49		O₂H₅	0	H
50	H-O₄H₉	0	H
51	1-O₄Hg	O	H
52	1-O₄Hg	O	H
53	O₂H₅	0	H
54	O₂H₅	0	H
55	OHj	0	H
56	C₂H₅	0	η
57	HOaOOH₂	0	OHj
58	O₂H₅	0	OHj
59	Ieobornyl	O	H
60	Iaobornyl	0	OM₅
61 .	Bornyl	0	OHj
62	Bornyl	O	OHj
63	Cyclohexyl	0	CHj
64	CHjO-jeT**	0	CH_x 7
65		0	OHj
66		0	OHj
67 f²	01-0-OCH₂OH₂*		OHj
68	CHjOCH₂CH₂	0	OHj
69	H-C₄H₉OCH₂OH₂	0	CHj
70	C₂H₅OCH^JH₂	0	CHj
71	CH, I J	0	CHj
	CHjOCHCII₂CH₂
72	0	CHj
•BAI> ORIGINAL


- 8 -

OHj

O₂H₅ OHj

H-O₄H₉ H H H H H H H H

H H H H

I. S S S S S 8 S S S S S S S S S S 8 S S

S S S 8

OHj OHj OHj OHj

O₂H₅

OHj OH

OH

OHj

O₂H₅

O₂H₅ O₂H₅ O₂H₅ O₂H₅

O₂H₅

OHjO '

OHjO ■

OHjO OHjO

O₂H₅O

OHjO

O₂H₅

⁰A O₂H₅

O₂H₅O OBjO

OHjO "

O₂H₅O

O₂HjO

O₂K₅O

O₂H₅O

O₂H₅O O₂H₅O O₂H₅O

O₂H₅O

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No. der λ ο τ α.

Verb. R X R¹ R^ Y R^? Rj_

73 01-0-OGH₂CH₂ * 0 CH₅ H S C₂Ii₅ ^C2^H5°

* No. 1 hergestellt gemäß Beispiel 1
Ho. 3 hergestellt gemäß Beispiel 2
No.16 hergestellt gemäß Beispiel 3
ITo. 38 hergestellt gemäß Beispiel 4

Wie bereits erwähnt sind die vorstehend beschriebenen Verbindungen biologisch aktiv und insbesondere als insekten- und milbentötendes . Mittel verwendbar. Die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen für die letztgenannten Zwecke wurde wie folgt geprüft:

Insektizide Wirkung;; diese Wirkung wurde an Hausfliegen Musca domeeti ca (Linn.) festgestellt.

25 weibliche Fliegen, drei bis fünf Tage alt, wurden in Postversandrühren aus Pappe mit einem Durchmesser von 3 1/8" (7»94 cm) und einer Höhe von 2 5/8 " (6,68 cm) eingesperrt. Die Käfige wiesen Zellophanböden und grobmaschige Nylonnetzdeckel auf. In jeden Käfig wurde Nahrung und Wasser gegeben. Das zu prüfende toxische Material wurde in einem flüchtigen lösungsmittel, vorzugsweise Aceton, aufgelöst. Die Lösung wurde in Petri-Bodenschalen pipettiert; nach-dem das Lösungsmittel an der Luft verdunstet war, wurde jeweils eine Schale in je einen Käfig gesetzt. Die Fliegen kamen also ständig mit dem ■ Rückstand der aktiven Verbindung in der Schale in Berührung. Nach 24 bzw. 48 Stunden wurden die toten und die überlebenden Insekten .gezählt. Die LD-50 Werte wurden in bekannter Weise ermittelt. Die Ergebnisse dieses Versuches sind in der Tabelle II in der Spalte EF zusammengestellt. · .

Die Insektenart Aphis fabae (Schwarzbohnenblattläuse) wurde weiterhir zur Bestimmung der Insektiziden Wirkung herangezogen. Junge Hastur-Dium-Pflanzen (Brunnenkresse) wurden-als Wirtspflanzen für die

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BAD ORIGINAU 9 -

Sohwarzbohnenblattläuse verwendet. Die Wirtspflanze wurde mit etwa 50 !Eieren infiziert. Die zu prüfende Verbindung wurde in Aceton gelöst; diese Lösung wurde in Wasser gegeben, welches eine kleine Menge des Handelsproduktes "Sponto 221» als Emulgiermittel enthielt. Die fertige lösung wurde anschließend auf die infizierten Pflanzen aufgesprüht. Die Konzentrationen lagen zwischen 0,05$ bis abwärts zu der Grenze, bei der noch ein LD-50 Wert erreicht wurde. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle II in Spalte "BA" zusammengestellt.

Bestimmung der Milben tötenden Wirkung. Pur diese Versuche wurde die zweifleckige Milbe Tetranyohus telarius (Linn.) verwendet. Junge Pinto-Bohn.enpf lanzen im Keimblatt stadium wurden als Wirtspflanzen verwendet. Die jungen Pinto Bohnenpflanzen wurden mit mehreren 100 Milben infiziert Dispersionen der Testverbindungen wurden hergestellt, indem man 0,1 g in 10 ml einer geeigneten Lösung, im allgemeinen Aoeton, auflöste. Gleiche Teile der toxischen Lösungen wurden in Wasser, welches 0,0175$ (V/V) eines unter der Handelsbezeichnung "Sponto 221" vertriebenen Emulgiermittels enthielt, suspendiert. Die zugesetzte Wassermenge war so groß, daß sich Konzentrationen an aktiver Substanz zwischen 0,25 und 0,0008$ ergaben. Die Suspensionen wurden auf die infizierten Pinto-Bohnenpflanzen gesprü-ht. Nach 7 Tagen wurde an den Pflanzen die Sterblichkeit der postembryonalen .Formen als auch der Eier bestimmt. Der Prozentsatz der getö.teten Individuen wurde im Vergleich mit Kontrollpflanzen, die nicht gesprüht worden waren, bestimmt; die LD-50 Werte wurden in bekannter Weise berechnet. Die LD-50 Werte sind unter den Spalten "PE" und "Eier" in Tabelle II aufgeführt.

Bestimmung der systemisohen Wirkung. Bei diesen Versuchen wurden die Absorption in den Wurzeln und der Transport der Testverbindung in der Pflanze bestimmt. Die Versuche wurden mit der zweifleckigen Milbe und den Bohnenblattläusen Aphis fabae durchgeführt.

Junge Pinto Bohnenpflanzen im Keimblattstadium wurden als Wirtspflanzen für die zweifleokige Milbe verwendet. Die Pinto Bohnenpflanzen wurden in Flaschen gesetzt, welche 200 ml der Testlösung enthielten und mit Baumwollstopfen festgehalten. Nur die Wurzeln tauohten in die Flüssigkeit ein. Die Testlösungen wurden hergestellt, indem die zu

i . copy ■ 00984 371978

BAD ORIGINAL - 10 -

untersuchenden Verbindungen in einem geeigneten !lösungsmittel, im allgemeinen Aceton, aufgelöst wurden; die Lösung wurde mit destilliertem Wasser verdünnt. Die Endkonzentration an Aceton überstieg nochmals etwa 1?o. Das toxische Material wurde zu Beginn des Versuches in einer Konzentration von 10 !eilen pro Million (p.p.m.) geprüft. Unmittelbar nach dem die Wirtspflanze in die Testlösung eingesetzt worden war, wurde sie mit den ausgewählten Schädlingen infiziert. Die Sterblichkeitswerte wurden nach 7 Tagen bestimmt.

Junge Nasturtium Pflanzen wurden als Wirtspflanzen für die Bohnenblattläuse verwendet. Die Wirtspflanzen wurden in 500 g Erde eingepflanzt, die mit der zu untersuchenden Verbindung behandelt worden war. Unmittelbar nach dem Einpflanzen in die behandelte Erde wurden die Pflanzen mit den Musen infiziert. Die Giftstof!konzentrationen in der Erde lagen bei den Versuchen zwischen p.p.m. pro 500 g Erde bis herab zu Mengen, bei denen noch ein LD-50 Wert erzielt werden konnte. Die Sterblichkeit wurde nach 72 Stunden bestimmt.

Der Prozentsatz der getöteten Individuen wurde durch Vergleich mit Eontrollpflanzen bestimmt, die jln Erde gepflanzt und mit destilliertem Wasser bzw. gar nicht behandelt worden war. Die LD-50 Werte wurden, berechnet. Das Ergebnis der Untersuchung über die systemischen Wirkungen ist in !Tabelle II in Spalte "SXS" für die zweifleckige Milbe und in Spalte "BAS" für'Bohnenblattläuse angegeben.

TABELLE II

Ho. der	insektizide Wirkung
Verb.	Bohnenblattläuse
	HP BA BAS
1 2 3 4 5 8	25 μ% 10 25 0,1Ji" 10 10

milbentötende Wirkung. zwe!fleckige Milbe PE Eier ~~sTs i

1 ppm 0,75

>0,05
O,.OO75ä>O,O5

0,03$ ' 0,03$

- 11 -

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15935F8

Ho. der	insektizide wirkung	Bohnenblattläuse	■	BAS	m	tötende ν	Eier	iirkun	78	SXS
Verb.		BA				zweifleekige	.<0,05	Milbe		2 ·
	HP				PE	0,007			5 ■
9	8			0	,005	0,01			,5
10	10	0,003^		0	,0007	0,03		,5
12	25			0	,001	0,005	0	,25
13	O			0	,005	0,01	2
14	25	5 0,001		0	,003	0,01	0
16	25			0	,005	0,005	3
17	25	0,001		0	,005 ·	0,005	2
19	i,	0,*008		0	,003	0,005	1	,2
20	25	0,008		0	,003	0,003	2	,2
21	10	-.		0	,001	0,008	0	,5
22	1Q^	-		0	,001	0,03	0
23	100			0	,008	<0,05	2
24	-.	—		0	,03	0,03	. 5
25	100	—		0	,05	<0,05	10
26	50	0,003		0	,008	0,05		^
29 -	25	0,005		0	,03	0,01	10
31	25	0,005		0	,03
39	35	0,005		0	,003	0,05	2
40	35	0,03				— ■
41	35	0,005	10 ppm	0	,01	0,01
42	35	5 0,001	10			0,03
43	35	0,003	0,25	0	,005	■ 0,01	10
44	25	0,005	1	0	,01	0,01	7
45	1,	0,003	3	0	,005	-	1
46	10	0,008	0,5	0	,001	-	3
47	15	0,003	2,5	0	,03		5	,5
480;:·	■10	0,03	—	0	,005	-	3
■'■0^: '■■■■	1	0,003	. -			—	' 0:
	10	0,008	2,5		,005		1	r75
*-0--'-^y*	25	0,0008	.. —		-
52 ^	10	5 0,003	5		-		Oj	,75
53	15		5	0:	,05		8
5-6.					8/^3/19	O₁
57	- 2,	BAD ORIGINAL - 12 - ■ - "-^v.				3
			009

Lilbeii

	insektizide Wirkung	Bohnenblattläuse	BAS	milben	1593558 ,	γ V
		BA	5	zwei		rkune \
Ho. der	HF	0,003	5	PE	.tötende Wi	[ilbe
Verb.	15	.0,0008			fleckige K	üxs
	3,5	-			Eier	3 ..
58	0,1$	-		-		3 . '
59	25	-		0,05		t 3
60	το	—		0,001	-
64	25		0,001
66	0,01
67	0,01

Zusätzlich zu den-vorstehend angegebenen Werten wurde gefunden,, daß die Verbindungen No. 21, 56 bis 59 einen LD-50 Wert von 0,1$ gegen OnopeltÜ fasciatus (Dallas) (spotted milkweed bug) aufweisen; die Verbindungen 19 und 45 haben gegen diesen Schädling einen LD-50 Wert von 0,005$. Der Befall durch Salzsumpfraupen kann durch die Verbindung No« 10 in einer Konzentration von '0,01$ wirksam unter Kontrolle gehalten werden. Die Verbindung No-. 56 weist einen LD-Wert von 0,1$ gegen die deutsohe Küchenschabe Blatella germanica (Linn.) auf.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind also,wie vorstehend gezeigt werden konnte, wertvolle insektizide bzw. milbentb'tende Mittel. Die toxische Substanz wird zur Anwendung im allgemeinen in an sich bekannter Weise mit.inerten Füllstoffen versetzt und in Form von Emulsionen, nicht-wäßrigen Lösungen oder benetzbaren Pulvern als Dampf oder Staub zusammen mit Farbstoffen usw. verwendet.

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copy

BAD ORIGINAL

Claims

Pat ent anspreche

1) Verfahren zur Insekten- und Milbenvertilgung, dadurch gekennzeich net, daß man eine Verbindung der Formel

• Ο O Y OR³

'1 '2 \ _p4

in welcher

X und Y Sauerstoff- oder Schwefelatome,

R eine niedere Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-, ITaphthyl-, Phenyl- oder substituierte Phenylgruppe, bei deren Substituenten es sich um Halogen, niederes Alkoxy, Nitro, niederes Alkyl, Bornyl, Isobornyl, Oyolohexyl, niederes Alkoxy-alkyl, N-Phthalimidomethyl und S-substituiertes Thioäthyl handel kann - wobei als Substituent im letztgenannten Pail niederes Alkyl, Phenyl, ITaphthyl,

Halogenphenyl oder Alky!phenyl infrage kommt -

1 2
R und R Wasserstoff, niedere Alkyl-, Phenyl-, niedere Alkenyl -

. oder niedere Alkiny!gruppen
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R eine niedere Alkylgruppe und

R eine niedere Alkoxy- oder Alkylgruppe bedeuten, verwendet.

2) Verfahren nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthoxycarbamylmethyl-N-methyl-0,0-diäthyläithiophosphory!acetamid verwendet.

3) Verfahren nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Methoxycarbi mylmethyl-0,0-dimethyldithiophosphorylaoetamid verwendet.

4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch.gekennzeichnet, daß man Propargyloxy-N-methylcarbamylmethyl-0,0-dimethyl-dithiophosphorylacetamid verwendet.

5) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Methoxyoarbamylmethyl-lT-methyl-O,O-dimetliyldithiophosphorylaoetamid verwendet.

6) Verfahren naoh Anspruoh 1, daduroh gekennzeichnet, daß man Methoxy-

! ^c°Py " 009843/1978

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• carbamylmethyl-OHnethyläthyldithiophosphonylacetamid verwendet.

7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das toxische Material zusammen mit einem inerten itlllmaterial rer»* wendet.

Für Stauffer Chemical Company New York, N.Y. USA

Q09843/1978