CH616828A5 - - Google Patents

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CH616828A5
CH616828A5 CH278376A CH278376A CH616828A5 CH 616828 A5 CH616828 A5 CH 616828A5 CH 278376 A CH278376 A CH 278376A CH 278376 A CH278376 A CH 278376A CH 616828 A5 CH616828 A5 CH 616828A5
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CH
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carbon atoms
bis
acarides
chlorine
phosphorus compound
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CH278376A
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Edwin Louis Sukman
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M & T Chemicals Inc
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Acariden sowie auf Präparate zur Durchführung dieses Verfahrens, welche direkt auf diese Organismen oder deren Eier oder auf die von solchen Organismen befallenen Objekte, insbesondere Pflanzen, aufgebracht werden können.
Zahlreiche Phosphorverbindungen wurden als wirksame Mittel zur Bekämpfung von Acariden beschrieben. Beispielsweise erwähnt das US-Patent Nr. 2 754 242 die Verwendung von Alkyl-bis-(halogenphenyl)-phosphinaten zum Töten von zweifleckigen Spinnmilben. Manche dieser Verbindungen sind jedoch nicht geeignet für die praktische Verwendung als kommerzielle Insektizide, weil sie in verhältnismässig hoher Konzentration (500 Teile pro Million oder mehr) anwesend sein müssen, um wirksam zu sein. Die Verwendung dieser bekannten Materialien kann daher derart kostspielig sein, dass sie von der Verwendung in grossem Massstab ausgeschlossen sind.
Es wurde nun gefunden, dass gewisse Bis-(halogenphe-nyl)-alkyIphosphine, -phosphinoxide und -phosphinsulfide bemerkenswert wirksame Acaricide darstellen, welche in niedrigeren Konzentrationen als bisher unter Verwendung vieler strukturell verwandter bekannter Materialien, einschliesslich der in der oben genannten US-PS 2 754 242 genannten, verwendet werden können.
Die vorliegende Erfindung liefert ein Verfahren zur Bekämpfung von Acariden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Acaride, deren Eier oder Substrate, welche für die Infektion mit diesen Acariden empfänglich sind, mit einer acari-disch wirksamen Menge einer Phosphorverbindung der Formeln (I) und (II)
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oder IX-
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P = Z
[I]
P - R [II]
behandelt werden, in welchen Formeln
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R ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Alke-nyl- oder Alkinylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder Halogenalkylrest, X Fluor, Chlor, Brom oder Jod, und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Acaride, einschliesslich Spinnmilben, wirksam bei wesentlich niedrigeren Konzentrationen, als dies unter Verwendung strukturell verwandter Verbindungen, wie den oben genannten bekannten Bis-(halogenphenyl)-phosphinaten, möglich ist. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäss verwendeten Acaricide und der kritische Charakter der Substituenten sowohl an den Phe-nylresten wie am Phosphoratom werden in den folgenden Beispielen dargelegt. Zusätzlich zu ihrer abtötenden Wirkung auf Acariden im Nymphenstadium und im erwachsenen Stadium verhindern die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen die Entwicklung der Eier dieser Organismen.
Während zahlreiche bekannte Acaricide wirksam sind,
wenn sie auf die mit Milben infizierten Pflanzenblätter aufgesprüht werden, sind die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen einzigartig, indem sie auch auf den Boden, welcher die Wurzeln der Pflanzen umgibt, aufgetragen und durch die Pflanze zu den Blättern transportiert werden können, wo sowohl die Milben wie deren Eier abgetötet werden.
Zahlreiche der erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe sind in der chemischen Literatur beschrieben. Die Phosphine werden mit Vorteil hergestellt, indem man das entsprechende Halogenphenylmagnesiumhalogenid und Dichlororganophos-phin miteinander umsetzt. Die Dichlororganophosphine sind entweder im Handel erhältlich oder können nach bekannten präparativen Methoden hergestellt werden, z. B. wie im «Or-ganophosphorus Compounds» von G.M. Kosolapoff (Verlag John Wiley and Sons, Inc.) beschrieben. Das derart erhältliche Bis-(halogenphenyl)-organophosphin kann leicht in das entsprechende Phosphinoxid oder Phosphinsulfid umgewandelt werden durch Umsetzung des Phosphins mit Wasserstoffperoxid bzw. mit elementarem Schwefel.
Die Phosphinoxide können auch direkt aus einem Halo-genphenylmagnesiumhalogenid durch Umsetzung mit dem entsprechenden Organophosphonsäuredichlorid,
O
II
RPC12
erhalten werden.
Die folgenden Beispiele beschreiben spezifische Methoden zur Herstellung einiger repräsentativer Verbindungen, welche erfindungsgemäss verwendet werden können. Alle angeführten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
Bis-(p-chlorphenyl)-methylphosphinoxid Zu 900 cm3 einer Lösung, welche 1,143 Molp-Chlorphe-nylmagnesiumbromid, gelöst in Tetrahydrofuran, enthielt, wurden 73 g (0,55 Mol) Methylphosphindichlorid
O
II
(CH3PC12)
gelöst in 400 cm3 Tetrahydrofuran, zugesetzt. Der Zusatz erforderte 2 Stunden, während welchen das Reaktionsgemisch gerührt und die Temperatur zwischen 30 und 40° C gehalten wurde. Nach beendetem Zusatz wurde das Reaktionsgemisch während 1 Stunde zur Siedetemperatur erhitzt, abgekühlt und anschliessend mit 21 Chloroform extrahiert. Die Chloroformschicht wurde sodann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Durck entfernt. Der feste Rückstand wurde einmal aus Benzol umkristallisiert und ergab 90 g eines weissen Feststoffes, welcher zwischen 167 und 169° C schmolz. Die Analyse des umkristallisierten Produktes ergab einen Phosphorgehalt von 10,9% und einen Chlorgehalt von 22,3 %. Der berechnete Phosphor-und Chlorgehalt von Bis-(p-chlorphenyl)-methylphosphinoxid beträgt 10,9 bzw. 24,9%. Die Struktur der Verbindung wurde durch Kernmagnetresonanz bestätigt.
Beispiel 2
Bis-(p-chlorphenyl)-chlormethylphosphinoxid Zu einer Lösung, welche 69 g (0,39 Mol) Chlormethylphos-phinsäuredichlorid und 400 cm3 Tetrahydrofuran enthielt, wurden 285 cm3 einer Tetrahydrofuranlösung zugesetzt, welche 0,789 Mol p-Chlorphenylmagnesiumbromid enthielt. Der Zusatz erfolgte tropfenweise und erforderte 2 Stunden, während welchen die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 30° C gehalten wurde. Nach beendetem Zusatz wurde das Gemisch während 2 Stunden gerührt, wobei die Temperatur auf 60° C gehalten wurde. Nachdem das Gemisch auf Zimmertemperatur abgekühlt war, wurden allmählich 400 cm3 Wasser, gefolgt von 1200 cm3 Methylenchlorid, zugesetzt. Die organische Schicht wurde sodann abgetrennt, mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Methylenchlorid unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde durch eine Säule aus neutralem Aluminiumoxid geleitet unter Verwendung von Äthylacetat als Eluierungsmittel. Der nach Entfernung des Eluierungsmittels und einmaliger Umkristallisierung des Rückstandes aus Benzol erhaltene weisse Feststoff wog 90 g, schmolz zwischen 114 und 117° C und wies folgende Analyse auf: Chlor 32,8%; Phosphor 9,89%. Die berechneten Werte für Bis-(p-chlorphenyl)-chlormethylphosphinoxid betragen 33,3 bzw. 9,70%. Das Kernmagnetresonanzspektrum stimmte mit demjenigen der gewünschten Struktur überein.
Beispiel 3 - Bis- (p-chlorphenyl) -ethylphosphin Zu 12,6 g Magnesiumspänen wurde allmählich eine Lösung zugesetzt, welche 96 g (0,50 Mol) p-Chlorbrombenzol und 180 cm3 Tetrahydrofuran enthielt. Das Reaktionsgemisch wurde während des Zusatzes gerührt und unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten und nach beendeter Zugabe während 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde eine Lösung von Methyldi-chlorphosphin (29,3 g, 0,25 Mol) in 25 cm3 Tetrahydrofuran allmählich zugesetzt. Nach Beendigung dieses Zusatzes wurde das Reaktionsgemisch wiederum während 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch langsam in 500 cm3 kaltes Wasser gegossen und anschliessend mit wässriger Salzsäure auf pH 5 angesäuert. Die erhaltene wässrige Lösung wurde mit Chloroform extrahiert. Die organische Schicht wurde sodann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Chloroform unter vermindertem Druck entfernt. Der nach der Entfernung des Chloroforms verbleibende Rückstand wog 64 g und wurde destilliert, wobei die zwischen 155 und 160° C unter einem Druck von 0,5 mmHg übersiedende Fraktion gesammelt wurde. Dieses Destillat wandelte sich beim Abkühlen in einen weissen Feststoff um. Das feste Material wog 34 g und wies folgende Analyse auf:
gefunden: berechnet:
Phosphor 10,9% 11,5%
Chlor 25,9% 26,4%
Beispiel 4
Bis-(p-chlorphenyl)-propylphosphinsulfid Bis-(p-chlorphenyl)-propylphosphin wurde hergestellt durch Umsetzung von 0,2 Mol Propyldichlorphosphin mit 0,4 Mol p-Chlorphenylmagnesiumbromid. Das Produkt wurde
5
10
15
20
25
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50
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durch Extraktion mit Chloroform und Destillation wie oben beschrieben isoliert. Die zwischen 160 und 165° C unter einem Druck von 0,2 mmHg siedende Fraktion wurde gesammelt. Die Analyse entsprach Bis-(p-chlorphenyl)-propylphosphin.
18 g (0,061 Mol) dieses Phosphins wurden mit 150 cm3 Benzol vereint, worauf 2,1 g (0,065 Mol) Schwefel zugesetzt wurden. Das erhaltene Gemisch wurde während 1 Stunde gerührt und anschliessend das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Nach einmaliger Umkristallisierung aus Di-äthyläther wog das feste Produkt 16 g und schmolz zwischen 102 und 107° C. Dieses Produkt enthielt 9,21 % Phosphor, 22,2% Chlor und 8,33 % Schwefel. Die entsprechenden berechneten Werte für Bis-(p-chlorphenyl)-propylphosphinsulfid betragen 9,42, 21,6 und 9,73 %,
Wenn sie zur Bekämpfung von Acariden, insbesondere Milben, verwendet werden, können die erfindungsgemäss erhaltenen Phosphine, Phosphinoxide und Phosphinsulfide direkt auf die Acariden, auf die mit Acariden infizierten Pflanzen oder auf Pflanzen und andere Substrate, welche durch Acaride befallen werden könnten, aufgebracht werden. Die Langzeitwirkung und die niedere Phytotoxizität, welche die erfindungsgemäss verwendeten Acaricide kennzeichnen, ermöglichen es, diese Verbindungen mehrere Tage und in gewissen Fällen mehrere Wochen vor der Zeit aufzutragen, in welcher die Pflanze den Acariden ausgesetzt sein wird.
Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen können auf übliche Weise als flüssige Sprays, feste Staubpräparate oder netzbare Pulver aufgebracht werden.
Präparate, welche sich zum Versprühen eignen, werden üblicherweise hergestellt durch Verdünnen der flüssigen Konzentrate oder netzbaren Pulver, welche 10 bis 90% der aktiven Komponente enthalten. Um die Kosten des Transportes von Präparaten mit grossen Gehalten an inerten Verdünnungsmitteln zu verhindern, wird die Verdünnung üblicherweise an Ort und Stelle durchgeführt, wo der Spray zur Anwendung gelangen soll. Die Konzentration an aktiver Komponente in einem Spray, welcher auf Pflanzen in einem Feld aufgesprüht werden soll, beträgt im allgemeinen zwischen 10 und 1000 Teile pro Million (ppm), vorzugsweise zwischen 100 und 500 Teilen pro Million.
Feste Staubpräparate, welche im allgemeinen über verhältnismässig kleine Rächen angewandt werden, enthalten üblicherweise 1 bis 50 Gew.% aktive Komponente, vorzugsweise Ibis 10 Gew. %.
Die in einem Präparat erforderliche Konzentration an aktiver Komponente hängt von einer Anzahl von Parametern ab, einschliesslich der Auftragsmethode, d. h. ob der Auftrag auf dem Boden oder von einem Flugzeug aus erfolgt, der Aktivität des jeweiligen Wirkstoffes gegen die Acaride und die Wetterbedingungen in der zu behandelnden Gegend.
Bei der Herstellung von Staubpräparaten oder netzbaren Pulvern können die Acaricide mit zahlreichen üblicherweise verwendeten fein zerteilten Feststoffen vermischt werden, wie z. B. Fullererde, Attapulgit, Bentonit, Pyrophyllit, Vermiculit, Diatomeenerde, Talkum, Kreide, Gips, Holzmehl und dergleichen. Der fein verteilte Träger wird z. B. mit dem acariciden Wirkstoff vermählen oder vermischt oder mit einer Dispersion des Wirkstoffes in einer flüssigen Flüssigkeit benetzt. Je nach den Mengen der Bestandteile können diese Präparate als Konzentrate verwendet werden und anschliessend mit zusätzlichen festen Trägermitteln verdünnt werden, um die gewünschte Konzentration an aktiver Komponente zu erhalten. Derartige konzentrierte Staubpräparate können auch in inniger Vermischung mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln, wie Emul-gier- oder Dispergiermitteln, verarbeitet werden, um Spraykonzentrate zu bilden. Derartige Konzentrate sind in flüssigen Trägern leicht dispergierbar unter Bildung von Spraypräparaten oder flüssigen Präparaten, welche die Wirkstoffe in jeder gewünschten Menge enthalten. Die Auswahl an oberflächenaktivem Mittel und der verwendeten Menge hängen von der Fähigkeit des Mittels ab, die Dispersion des Konzentrates im flüssigen Träger zu erleichtern zwecks Bildung des gewünschten flüssigen Präparates. Geeignete flüssige Träger sind z. B. Wasser, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Methyläthylketon, Aceton, Methylenchlorid, Chlorbenzol, Toluol, Xylol und Pe-troldestillate. Unter den bevorzugten Petroldestillaten sind jene Fraktionen, welche fast vollständig unterhalb 205° C bei Atmosphärendruck übergehen und einen Flammpunkt oberhalb etwa 30° C aufweisen, zu nennen.
Die Acaricide können jedoch auch mit einer geeigneten, mit Wasser nichtmischbaren organischen Flüssigkeit und einem oberflächenaktiven Dispergiermittel vermengt werden, um emulgierbare Konzentrate zu bilden, welche dann mit Wasser und Öl zu Spraygemischen in Form von Öl-in-Wasser-Emul-sionen verdünnt werden können. Bei derartigen Präparaten umfasst der Träger eine wässrige Emulsion, d. h. ein Gemisch von mit Wasser nicht mischbarem Lösungsmittel, Emulgiermittel und Wasser. Bevorzugte Dispergiermittel, welche in derartigen Präparaten verwendet werden können, sind öllöslich und umfassen z. B. die Kondensationsprodukte von Alky-lenoxiden mit Phenolen und organischen oder anorganischen Säuren, Polyoxiäthylenderivate von Sorbitanestern, Alkylaryl-sulfonate, komplexe Ätheralkohole, Mahagoniseifen und dergleichen. Geeignete organische Flüssigkeiten, welche in diesen Präparaten verwendet werden können, sind z. B. Petroleumdestillate, Hexanol, flüssige Halogenkohlenwasserstoffe und synthetische organische Öle. Die oberflächenaktiven Dispergiermittel werden üblicherweise in den flüssigen Dispersionen und wässrigen Emulsionen in einer Menge von etwa 1 bis etwa 20 Gew. %, bezogen auf die Summe des Gewichtes des Dispergiermittels und der aktiven Komponente, verwendet.
Die folgenden Beispiele zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen als Acaricide. Die Präparate wurden hergestellt durch Auflösen der zu untersuchenden Verbindung in einem Gemisch von Aceton und einem flüssigen oberflächenaktiven Mittel vom Typus Alkyl-Aryl-Po-lyätheralkohol («Triton» X-155) und durch Verdünnen des erhaltenen Gemisches auf die gewünschte Konzentration unter Verwendung eines Wasser-Aceton-Gemisches, so dass das Endpräparat 10% Aceton und 10 Teile pro Million oberflächenaktives Mittel enthielt.
Die Wirksamkeit einer gegebenen Verbindung als Kontakt-acaricid gegen die zweifleckige Spinnmilbe (Tetranychus urti-cae) wurde bestimmt durch Übertragen von ausgewachsenen Milben und Milben im Nymphenstadium auf die Blätter von Sieva-lima-Bohnenpflanzen. 24 Stunden nach diesem Übertrag wurden die Blätter entweder mit dem oben genannten Präparat, welches 200 ppm der zu untersuchenden Verbindung enthielt, besprüht oder darin eingetaucht. Wenn die Verbindung auf ihre Wirksamkeit als systemisches Acaricid und Ovicid bestimmt werden sollte, wurden 21 cm3 eines Präparates, welche 520 ppm der aktiven Verbindung enthielten, auf den die infizierte Pflanze umgebenden Boden gegossen.
9 bis 12 Tage nach der Anwendung des Präparates wurden die Blätter aller Pflanzen mit Hilfe eines Mikroskopes untersucht, um die Anzahl toter Milben und Eier zu bestimmen.
Die folgenden Verbindungen erwiesen sich als wirksame Kontakt-Acaricide bei einer Konzentration von 200 ppm, indem sie mindestens 70% der erwachsenen Milben, Nymphen und/oder Eier töteten.
Bis-(p-chlorphenyl)-äthylphospinoxid Bis-(p-chlorphenyl)-äthylphosphin Bis-(p-chlorphenyl)-methylphosphinoxid Bis-(p-chlorphenyl)-chlormethylphosphinoxid Bis-(p-chlorphenyl)-propylphosphinoxid Bis-(p-chlorphenyl)-methylphosphinsulfid
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Bis-(p-chlorphenyl)-methylphosphin Bis-(p-chlorphenyl)-propylphosphin Bis-(p-bromphenyI)-methylphosphinoxid Bis-(p-fluorphenyl)-methylphosphinoxid.
Die folgenden Verbindungen, welche strukturell den erfin- 5 dungsgemäss erhältlichen Acariciden verwandt sind, erwiesen sich als unwirksam bei der Bekämpfung von Spinnmilben oder deren Eiern (es wurden weniger als 30% Milben oder Eier getötet) in einer Konzentration von 200 ppm: Diphenylmethylphosphinoxid Diphenylchlormethylphosinoxid Bis-(p-chlorphenyl)-trichlormethylphosphinoxid Bis-(m-chlorphenyl)-methylphosphinoxid Tris-(p-chlorphenyl)-phosphinoxid Bis-(p-chlor-m-nitrophenyl)-methylphosphinoxid Bis-(p-tolyl)-methylphosphinoxid Bis-(m,p-dichlorphenyl)-methyIphosphinoxid Bis-(p-chlorphenyl)-hydroxymethylphosphinoxid Bis-(p-chlor-o-methylphenyl)-methylphosphinoxid.
Zwei der wirksamsten Acaricide, nämlich Bis-(p-chlorphe-nyl)-methylphosphinoxid (A) und Bis-(p-chlorphenyl)-chlor-methylphosphinoxid (B) wurden ferner untersucht, um die niedrigste Konzentration festzustellen, in welcher diese Verbindungen wirksam sind. Die Daten von diesen Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, zusam- 25 men mit den Resultaten, welche unter Verwendung von N'-(4-Chlor-o-tolyl)-N,N-dimethylformamidin («Galecron»), einem kommerziell angenommenen Miticid und Ovicid, erhalten wurden. Alle Pflanzen wurden 12 Tage nach dem Besprühen mit dem Testpräparat begutachtet.
Verbindung Konzentration % Wirksamkeit Anzahl
(ppm) gegen abgetöteter ausgewachsene Eier Milben
400 100 525
100 68 545
25 53
400 100 605
100 90 670
25 94
400 65 135
100 0
25 0
Ein Präparat, welches 100 ppm Bis-(p-chlorphenyl)-chlor-methylphosphinoxid enthielt, wurde auf den Boden gegossen, welcher die Wurzeln einer Sieve-lima-Bohnenpflanze umgab, die mit Spinnmilben und Eiern davon infiziert war. 6 Tage später waren 97 % der ausgewachsenen Milben und 90% der Eier auf einem Blatt tot. Die Untersuchung eines zweiten Blattes ergab, dass 100% der Eier getötet worden waren.
10 A B
15
«Galecron» (Kontrolle)
20
s

Claims (10)

  1. 616 828
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Bekämpfung von Acariden, dadurch gekennzeichnet, dass man die Acaride, deren Eier oder Substrate, welche für eine Infektion mit diesen Acariden empfänglich sind, mit einer acaricidwirksamen Menge einer Phosphorverbindung der Formeln (I) und (II)
    [I]
    [II]
    P = Z oder
    P - R
    10
    15
    besteht, in welchen Formeln
    R eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppe,
    X Fluor, Chlor, Brom oder Jod, und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
  2. 8. Präparat nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphorverbindung zusammen mit einem flüssigen oder festen Verdünnungsmittel in einer Konzentration zwischen 1 und 500 Teile pro Million zugegen ist.
  3. 9. Präparat nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass X Chlor ist.
  4. 10. Präparat nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
    behandelt, in welchen Formeln
    R eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppe,
    X Fluor, Chlor, Brom oder Jod und
    Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
  5. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphorverbindung zusammen mit einem flüssigen oder festen Verdünnungsmittel in einer Konzentration von 1 bis 500 Teile pro Million verwendet wird.
  6. 3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X Chlor ist.
  7. 4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  8. 5. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Methyl-, Chlormethyl-, Äthyl- oder Pro-pylrest ist.
  9. 6. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat eine Pflanze ist und die Phosphorverbindung vorzugsweise auf die Blätter der Pflanze oder auf den Boden in der Nähe der Wurzeln der Pflanze aufgebracht wird.
  10. 7. Präparat zur Durchführung des Verfahrens nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es im wesentlichen aus einem inerten festen oder flüssigen Träger und einer acari-cid und/oder ovicid wirksamen Menge einer Phosphorverbindung der Formeln (I) und (II)
    25
    30
    40
    45
    50
    [I]
    [II]
    P = Z oder
    P - R
    20
CH278376A 1975-03-06 1976-03-05 CH616828A5 (de)

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IT (1) IT1060941B (de)
NL (1) NL182275C (de)
NO (1) NO148473C (de)
SE (1) SE420258B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989824A (en) * 1975-03-06 1976-11-02 M & T Chemicals Inc. Method for controlling acarids with phosphine oxides
GB1561198A (en) * 1976-10-04 1980-02-13 M & T Chemicals Inc Methods for the control insects
US5023247A (en) * 1983-09-29 1991-06-11 Insecta Paint, Inc. Insecticidal coating composition and processes for making and using it
DE3426722A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung bifunktioneller tertiaerer aromatischer phosphansulfide
DE3532359A1 (de) * 1985-09-11 1987-03-19 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung bifunktioneller tertiaerer aromatischer phosphanoxide
DE3544065A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von tertiaeren phosphinoxiden

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3032589A (en) * 1959-08-04 1962-05-01 American Cyanamid Co Method of preparing organophosphorus oxides
US3035096A (en) * 1960-07-07 1962-05-15 Stauffer Chemical Co Vinyl diphenylphosphine oxide and method of producing same
US3020315A (en) * 1960-08-26 1962-02-06 Monsanto Chemicals Aryl phenyl alpha, alpha, alpha-trifluoro-m-tolyl phosphines and oxides thereof
US3733192A (en) * 1968-03-28 1973-05-15 Scottish Agricultural Ind Ltd Plant foods
US3989824A (en) * 1975-03-06 1976-11-02 M & T Chemicals Inc. Method for controlling acarids with phosphine oxides

Also Published As

Publication number Publication date
SE7603037L (sv) 1976-09-07
FR2302686B1 (de) 1980-07-25
IT1060941B (it) 1982-09-30
US4101655A (en) 1978-07-18
NO148473C (no) 1983-10-19
FR2302686A1 (fr) 1976-10-01
DK142102C (de) 1981-03-09
NL182275B (nl) 1987-09-16
AT346123B (de) 1978-10-25
SE420258B (sv) 1981-09-28
GB1545794A (en) 1979-05-16
US3989824A (en) 1976-11-02
DE2609254C2 (de) 1985-12-12
DK142102B (da) 1980-09-01
NL182275C (nl) 1988-02-16
NO760773L (de) 1976-09-07
ATA167776A (de) 1978-02-15
DE2609254A1 (de) 1976-09-30
NL7602293A (nl) 1976-09-08
BE839299A (nl) 1976-07-01
NO148473B (no) 1983-07-11
CA1043699A (en) 1978-12-05
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