DE1094745B - Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsaeurediamiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen DithiopyrophosphonsaeurediamidenInfo
- Publication number
- DE1094745B DE1094745B DEF28155A DEF0028155A DE1094745B DE 1094745 B DE1094745 B DE 1094745B DE F28155 A DEF28155 A DE F28155A DE F0028155 A DEF0028155 A DE F0028155A DE 1094745 B DE1094745 B DE 1094745B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- new
- production
- acid
- dithiopyrophosphonsaeurediamiden
- per
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 acid amide chlorides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYOKMWZMWXXUJG-UHFFFAOYSA-N N-[hydroxy(methyl)phosphinothioyl]-N-methylmethanamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)P(C)(O)=S IYOKMWZMWXXUJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HWTUHTNZLQJJEV-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphinothioyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=S HWTUHTNZLQJJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3895—Pyrophosphonic acids; phosphonic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4068—Esters of pyrophosphonic acids; Esters of phosphonic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsäurediamiden der Formel
Verfahren zur Herstellung von neuen
Dithiopyrophosphonsäurediamiden
Dithiopyrophosphonsäurediamiden
R.
■N'
o — p;
.R1
R.
in welcher R, R1 und R2 Alkylreste sind, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man Alkyl-thionophosphonsäureamidchloride
mit etwa der stöchiometrischen Menge Wasser in Gegenwart von Säurebindemitteln umsetzt.
Die Umsetzung verläuft nach folgendem Schema:
— Cl + H2O + 2 C5H5N
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkus en-B ay erwerk
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg,
Wuppertal-Cronenberg,
ist als Erfinder genannt worden
R2
Zum Neutralisieren des bei der Umsetzung gebildeten Chlorwasserstoffs können geeignete organische oder
anorganische Säurebindemittel verwendet werden.
Die neuen Verbindungen zeichnen sich bei nur geringer Giftigkeit gegen Warmblüter durch gute insektizide
Wirkung aus. Sie werden auf übliche Art und Weise im Pflanzenschutz oder zur Schädlingsbekämpfung angewandt,
wie das für bekannte handelsübliche phosphorsäureesterhaltige Schädlingsbekämpfungsmittel der Fall
ist, bevorzugt in Mischung mit geeigneten festen oder flüssigen Streck- oder Verdünnungsmitteln.
Gegenüber dem aus der USA.-Patentschrift 2 654 784 bekannten Pyrophosphorsäureamid der Formel
(CH3)2N,
(CH3)2N-
■ 0 — p;
.N(CH3)2
N(CH
3)2
sowie dem aus der deutschen Patentschrift 848 812 bekannten Dithiopyrophosphorsäureester der Formel
* O,
Ii
o —p;
-Ο—P( w, +2C5H5N-HCl
.OCH.
OC,
und dem aus dem Journal of the Chemical Society (London), Bd. 1957, S. 3607, bekannten Monothiopyrophosphat
der Formel
35
C2 | H5Ox | O | Q | S Ii |
H5 |
K | |||||
C2 | H5O y | H5 | |||
/OC2 | |||||
xoc2 |
zeichnet sich die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung der Formel
45
(CH3)2N,
CH,
— o — p;
,N(CH3)a
XH,
durch eine erheblich niedrigere Giftigkeit gegenüber Warmblütern aus.
Die insektizide Wirkung ist bei den Verbindungen der Formeln I, II, III und IV nahezu gleich. Wegen der hohen
Giftigkeit gegenüber Warmblütern von 2,5 mg je kg Ratte per os sind die Verbindung I bzw. 5 mg je kg
Ratte per os die Verbindung II bzw. 1 mg je kg Ratte per os die Verbindung III für die praktische Anwendung
schlechter geeignet. Die nach dem Verfahren der Er-
009 678/528
findung erhaltene Verbindung IV dagegen ist wegen der äußerst niedrigen Giftigkeit von 1000 mg je kg Ratte
per os jedoch gut verwendbar.
(CH3)2N.
CH,
:p — o — p;
,N(CH3)2
CH,
Zu 80 g (0,5 Mol) Methyl-thionophosphonsäure-dimethylamidchlorid,
Kp.x = 65° C, tropft man in einem Kolben unter Rühren bei 40° C ein Gemisch aus 40 g
Pyridin und 4,5 g Wasser. Anschließend erwärmt man die Mischung noch 1 Stunde bei 40° C, dann wird das
Reaktionsprodukt in 300 ecm Benzol aufgenommen und mehrmals mit Wasser gewaschen. Nach dem Abtrennen
und Trocknen der Benzolschicht wird es fraktioniert destilliert. Man erhält auf diese Weise 27 g des neuen
Pyrophosphonsäurediamides vom Kp.ool = 114° C in
42%iger Ausbeute. Die mittlere Giftigkeit an der Ratte beträgt per os 1000 mg je kg.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsäurediamiden der FormelR1,R.—Ο —Ρ•N'"N-R11R,2 Alkylreste sind, dadurchwelcher R, R1 und R
gekennzeichnet, daß man Alkyl-thionophosphonsäure-amidchloride mit etwa der stöchiometrischen Menge Wasser in Gegenwart von Säurebindemitteln umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften:Deutsche Patentschrift Nr. 848 812;USA.-Patentschrift Nr. 2 654 784;John R. Van Wazer, Phosphorus and its Compounds, Bd. 1,1958, S. 632;Journal of the Chemical Society, (London, Bd. 1957, S. 3604 bis 3607.> 009 678/528 12.60
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF28155A DE1094745B (de) | 1959-04-09 | 1959-04-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsaeurediamiden |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF28154A DE1087600B (de) | 1959-04-09 | 1959-04-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsaeureestern |
DEF28155A DE1094745B (de) | 1959-04-09 | 1959-04-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsaeurediamiden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1094745B true DE1094745B (de) | 1960-12-15 |
Family
ID=25974272
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF28155A Pending DE1094745B (de) | 1959-04-09 | 1959-04-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsaeurediamiden |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1094745B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5360563A (en) * | 1992-06-02 | 1994-11-01 | Ciba-Geigy Corporation | Trisamidodithionodiphospates |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE848812C (de) * | 1950-10-04 | 1952-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetraalkyl-dithiopyro-phosphorsaeureestern |
US2654784A (en) * | 1951-08-17 | 1953-10-06 | Dow Chemical Co | Method for the manufacture of phosphoric acid anhydrides |
-
1959
- 1959-04-09 DE DEF28155A patent/DE1094745B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE848812C (de) * | 1950-10-04 | 1952-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetraalkyl-dithiopyro-phosphorsaeureestern |
US2654784A (en) * | 1951-08-17 | 1953-10-06 | Dow Chemical Co | Method for the manufacture of phosphoric acid anhydrides |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5360563A (en) * | 1992-06-02 | 1994-11-01 | Ciba-Geigy Corporation | Trisamidodithionodiphospates |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1134372B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin-bzw. Thionophosphinsaeureestern | |
DE1047776B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
DE814294C (de) | Verfahren zur Herstellung von insekticiden Phosphorverbindungen | |
DE1094745B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiopyrophosphonsaeurediamiden | |
DE1071696B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophasphorsäureestern | |
DE1139492B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphonsaeureestern | |
DE1023760B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroalkylthiophosphorsaeureestern | |
DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
DE1150972B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thio- bzw. Dithiophosphor-(-on, -in)-saeureestern | |
CH453332A (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern | |
DE1083811B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylthiomethylaetherthiophosphor-verbindungen | |
AT235852B (de) | Verfahren zur Herstellung von beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren neuen Carbaminsäureestern | |
AT200157B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern | |
DE977552C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsaeurealkylesterfluoriden | |
DE1153746B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphor-(-phosphon, -phosphin)- bzw. Dithiophosphor-(-phosphon, -phosphin)-saeureestern | |
DE1167587B (de) | Insektizides Mittel | |
DE1126382B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
DE1059444B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
DE1153012B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern | |
DE1129484B (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von substituierten Thioamiden und Thiophosphor-(-on, -in)saeurehalogeniden | |
DE1806707C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von sekundären Phosphinoxyden | |
AT235859B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Phosphonsäureestern | |
DE1136333B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thio- bzw. Dithiophosphonsaeureesteramiden | |
DE1151253B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Thiolestern | |
CH410949A (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäure- bzw. Thiophosphonsäureestern |