DE1153012B - Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern

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DE1153012B
DE1153012B DEF34509A DEF0034509A DE1153012B DE 1153012 B DE1153012 B DE 1153012B DE F34509 A DEF34509 A DE F34509A DE F0034509 A DEF0034509 A DE F0034509A DE 1153012 B DE1153012 B DE 1153012B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid esters
methyl
carbamic acid
general formula
diallylaminophenyl
Prior art date
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Pending
Application number
DEF34509A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Rudolf Heiss
Dr Ernst Boecker
Dipl-Landw Dr Unterstenhoefer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
F34509IVb/12o
ANMELDETAG: 22. JULI 1961
BEKANNTMACHUN G DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 22. AUGUST 1963
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diallylaminophenyl-N-methylcarbaminsäureestern der allgemeinen Formel
CH3
O —C —N
O R
N(CH2-CH = CH2)2 Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
in der R für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht, R' einen niederen Alkylrest oder ein Halogenatom bedeutet und η gleich 0, 1 oder 2 ist.
Es wurde gefunden, daß Carbaminsäureester der obengenannten allgemeinen Formel ausgezeichnete insektizide Eigenschaften besitzen und sich deshalb nervorragend zur Bekämpfung pflanzenschädigender Insekten, vor allem von Blattläusen, Spinnmilben und Raupen, eignen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung der entsprechenden Diallylaminophenole mit Methylisocyanat oder Methyl- bzw. Dimethylcarbaminsäurechlorid, Ferner ist es möglich, aus den genannten Aminophenolen und Phosgen zunächst die Chlorameisensäurediallylaminophenylester bzw. Bis-(diallylaminophenyl)-kohlensäureester herzustellen und diese mit Methyl- bzw. Dimethylamin zur Reaktion zu bringen. Schließlich sind die Verfahrensprodukte auch durch Umesterung Dr. Rudolf Heiß, Köln-Starr jheim,
Dr. Ernst Böcker, Köln-Sülz, und Dipl.-Landw. Dr. Günter Unterstenhöfer,
Opladen,
sind als Erfinder genannt worden
von Diallylaminophenolen mit N-Methyl- bzw. Ν,Ν-Dimethylphenylcarbamat zugänglich.
Hinsichtlich der Insektiziden Wirksamkeit erweisen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Carbaminsäureester dem analog gebauten und für den gleichen Zweck verwendbaren 3-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat eindeutig überlegen, wie aus den im folgenden mitgeteilten Versuchsergebnissen hervorgeht.
Biologische Wirkung
Verbindung Anwendung gegen
Wirkstoffkonzentration in "/ο
Abtötung der
Schädlinge
in 0/0
NHCH3
Raupen /
(Plutella maculipennis) \
Taufliegen
(Drosophila melanogaster)
Blattläuse I
(Aphis fabae) I
Spinnmilben
(Tetranychus telarius)
0,2 0,02
0,2
0,2 0,02
0,2
100 0
100 40
40
309 668/334
(Fortsetzung)
Verbindung -NHCH3 Anwendung gegen Wirkstoff
konzentration
inu/o		 Abtötung der
Schädlinge
in %
<^ ^Q-C-NHCH3
O
N(CH2- CH = CH2)J		 Raupen f
(Plutella maculipennis) <
Taufliegen
(Drosophila melanogaster)		 0,2
0,02
0,002
0,2		 100
100
90
80
CH3 Blattläuse J
(Aphis fabae) \ 		0,2
0,02		 100
100
(CH2 = CH — CH2)2N —\~~V- O — C - Raupen J
(Plutella maculipennis) \ 		0,2
0,02		 100
100
CH3 ° Taufliegen
(Drosophila melanogaster)		 0,2 70
Spinnmilben j
(Tetranychus telarius) |		 0,2
0,2		 100
40
Die Anwendung der Verfahrensprodukte als Schädlingsbekämpfungs- bzw. Pflanzenschutzmittel erfolgt dabei in üblicher Weise, d. h. bevorzugt in Mischung mit festen oder flüssigen Streck- bzw. Verdünnungsmitteln, z. B. Talkum, Kreide, Ruß, Kieselgur, Betoniten, Vermiculiten. Zur Herstellung flüssiger Formulierungen kommt vor allem Wasser als Verdünnungsmittel in Frage, wobei jedoch die Mitverwendung von Lösungshilfsmitteln, wie Aceton, Dimethylformamid, o-Chlorbenzol, Xylol, sowie von Emulgatoren meist notwendig bzw. zweckmäßig ist, da die erfindungsgemäßen Carbaminsäureester weitgehend wasserunlöslich sind. Als Emulgatoren haben sich besonders solche auf nichtionogener Basis, z. B. Polyglykoläther von Phenolen, als geeignet erwiesen. Die folgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren:
Beispiel 1
Beispiel 2
CH3
(CH2=CH-CH2)2N
CH3
Unter analogen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 erhält man aus 21,7 g (0,1 Mol) 3,5-Dimethyl-4-diallylaminophenol und 6,3 g (0,11 Mol) Methylisocyanat 20,4 g 3,5-Dimethyl-4-diallylaminophenyl-N-methylcarbamat vom Fp. 61 bis 62°C.
(CH2=CH-CH2)2N
45
CH3 CH3
0-C-NHCH3
O
N(CH2-CH = CH2)2
Unter analogen Reaktionsbedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, werden durch Umsetzung von 23,1 g (0,1 Mol) S-Isopropyl-^diallylaminophenol (Fp. 38 bis 39 0C) und 6,3 g Methylisocyanat 24,2 g S-Isopropyl-^diallylaminophenyl-N-methylcarbamat erhalten.
Man löst 18,9 g (0,1 Mol) 2-Diallylaminophenol in wasserfreiem Benzol und versetzt diese Lösung zunächst mit 6,3 g (0,11 Mol) Methylisocyanat und anschließend mit 3 Tropfen Triethylamin. Es tritt eine heftige Reaktion unter Erwärmung der Mischung ein. Nach 1 tätigem Stehen des Reaktionsgemisches wird die benzolische Lösung mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Man erhält als Rückstand 19,8 g 2-Diallylaminophenol-N-methylcarbamat vom Fp. 39 bis 400C.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Diallylaminophenol (Sdp. 125 bis 128°C/13 Torr) wird nach bekannten Methoden durch Umsetzung von 2-Aminophenol mit Allylchlorid in wäßriger Natriumbicarbonatlösung hergestellt.
Biologische Wirkung
Wirkstoff Abtötung der
Anwendung gegen konzentration Schädlinge
in %
Raupen f 0,2 100
(Plutella maculipennis) I 0,02 100
\ 0,002 50
( 0,2 100
Blattläuse (Doralis fabae) < 0,02 100
1 0,002 100
Spinnmilben ( 0,2 100
(Tetranychus telarius, \ 0,02 80
grün resistent)

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) Diallylaminophenole der allgemeinen Formel
    OH
    N(CH2-CH = CH2)2
    in der R' einen niederen Alkylrest oder ein Halogenatom bedeutet und η gleich 0, 1 oder 2 ist, mit Methylisocyanat oder Methyl
    bzw. Dimethylcarbaminsäurechlorid oder N-Methyl- bzw. Ν,Ν-Dimethylphenylcarbamat umsetzt oder daß man
    b) Chlorameisensäure - diallylaminophenylester der allgemeinen Formel
    O —C —Cl
    N(CH2-CH = CH2)2
    bzw. Bis - (diallylaminophenyl) - kohlensäureester der allgemeinen Formel
    (RO*
    ■(RO»
    o —c—o
    N(CH2- CH = CH2)2 N(CH2-CH = CH2)2
    mit Methyl- bzw. Dimethylamin zur Reaktion bringt, wobei in den beiden letztgenannten Formeln R' und η die oben angegebene Bedeutung besitzen.
    © 309 668/334 8.63
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