DE848812C - Verfahren zur Herstellung von Tetraalkyl-dithiopyro-phosphorsaeureestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Tetraalkyl-dithiopyrophosphorsäureestern Tetraalkyl-dithiopyrophosphorsäureester haben sich als wirksame Schädlingsbekämpfungsmittel (vgl. B. 1. O. S. Final Report Nr. 714, 31 119471) erwiesen. Nach dem bisherigen Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen wird PyTidin als Säurebindemittel benötigt Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß in dieser Umsetzung das Pyridin weitgehend durch Alkalicarbonate unter Zugabe von Wasser ersetzt werden kann. Wie gefunden wurde, werden nur noch 2 bis 3°,1o Pyridin (bezogen auf das eingesetzte Dialkylthiophosphorsäuremonochlorid) lediglich zur katalytischen Beschleunigung der Reaktion benötigt. Da so geringe Mengen Pyridin nicht wiedergewonnen zu werden brauchen, fällt die bisher notwendige umständliche und teure Rückgewinnung des Pyridins fort. Außerdem weist das neue Verfahren den Vorteil auf, daß die Tetraalkyl-dithiopyrophosphorsäureester in einer nicht durch übelriechende organische Schwefelverbindungen verunreinigten Form erhalten werden. Zweckmäßigerweise wird die Umsetzung bei erhöhten Temperaturen zwischen etwa 4o bis go° vorgenommen. Beispiel i In einen 5oo-ccm-Rührkolben werden 175 g Dimethylthiophosphorsäuremonochlorid gegeben. Dazu fügt man unter Rühren 75 g gepulvertes Kaliumcarbonat und 8o ccm Wasser. Bei 40° läßt man dann langsam 5 ccm Pyridin zufließen. Die vorliegende Mischung wird nun 15 Stunden lang bei 40° gerührt. Nach dieser Zeit ist die Kohlensäureentwicklung beendet. Das erhaltene Rohprodukt wird zur Entfernung des Pyridins mit 5%iger Salzsäure durchgeschüttelt und darauf nochmals mit einer 5%igen Sodalösung zur Entfernung der Säure geschüttelt. Darauf wird das Rohprodukt mit calcinierter Soda getrocknet. Es werden 97 g des rohen Tetramethyldithiopyrophosphorsäureesters erhalten entsprechend einer Ausbeute von 73% der Theorie. Das bisher noch nicht beschriebene Produkt siedet bei einem Druck von 2 mm bei 118 bis i2o°.
• Beispiel 2 In einen emaillierten ioo-l-Rührkessel werden 21 kg technisches 8i%iges Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid eingefüllt. Dazu gibt man unter Rühren 7,5 kg gepulvertes Kaliumcarbonat und 81 Wasser. Dann werden bei etwa 6o° 5oo ccm Pyridin zur Reaktionsmischung gegeben. Nach etwa i- bis i 1/2stündigem Rühren bei 6o° fängt Kohlensäure an zu entweichen. Nach etwa 1o bis 12 Stunden Reaktionsdauer hat die Kohlensäureentwicklung aufgehört. Zur Aufarbeitung des Reaktionsproduktes werden 17 1 Wasser zum Auflösen der Salze in den Kessel gegeben. Im Scheidetrichter wird die wäßrige Lösung von dem wasserunlöslichen Reaktionsprodukt getrennt. Das rohe Reaktionsprodukt wird zur Entfernung des Pyridins mit 5%iger Salzsäure und darauf mit io%iger Sodalösung durchgeschüttelt. Durch eine nachfolgende kontinuierliche Wasserdampfdestillation kann das erhaltene Rohprodukt weitgehend gereinigt werden. Nach dem üblichen Trocknen werden 14,4 kg Tetraäthyldithiopyrophosphorsäureester erhalten. Das Produkt zeigt einen Reinheitsgrad von 84,20/0. Bezogen auf das eingesetzte 8i%ige Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid ergibt sich eine berechnete Ausbeute an ioo%igem Tetraätliyldithiopyrophosphorsäureester von 83,70,!o.
• Beispiel 3 io8 g Dipropylthiophosphorsäuremonochlorid werden wie im Beispiel i zusammen mit 40 ccm Wasser, 37,5 g gepulvertem Kaliumcarbonat in einen 5oo-cem-Rührkolben gefüllt. Bei 85 bis 9o° gibt man unter Rühren 3 ccm Pyridin hinzu. Dann wird die Reaktionsmischung noch io Stunden bei 9o° weitergerührt. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 93 g rohen Tetrapropyldithiopyrophosphorsäureester. Das Produkt hat einen Reinheitsgrad von 68%. Mithin beträgt die theoretische Ausbeute an ioo%igem Tetrapropyldithiophosphorsäureester 67%.

Claims (1)

1. PATE \TA\SI'Rl.Cti: Verfahren zur Darstellung von Tetraalkyl-dithiopyrophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Dialkylthiophosphorsäuremonochloride mit äquivalenten Mengen Alkalicarbonaten unter Zugabe von Wasser in Gegenwart von katalytischen Mengen von Pyridin bei erhöhten Temperaturen von etwa 4o bis 9o° umgesetzt werden.