DE531083C - Verfahren zur Darstellung von 5,6-Dialkoxy-8-aminochinolinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinolinen Es wurde gefunden, daß man 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinoline in technisch brauchbarer Weise gewinnen kann, wenn man 5-Halogen-6-alkoxy-8-nitrochinoline in 5, 6-Dialkoxy-8-nitrochinoline überführt und die letzteren zu den 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinolinen reduziert entsprechend dem folgenden Reaktionsschema: (R - Alkyl) Auf diese Weise sind 8-Aminochinoline mit gleichen oder verschiedenen Alkoxyresten in der 5- und 6-Stellung zugänglich. Die Umsetzungen erfolgen im einzelnen nach den für die entsprechenden Reaktionen üblichen Arbeitsmethoden. So erfolgt die Einführung der Alkoxygruppe in 5-Stellung durch Einwirken von Metall-, zweckmäßig Alkalialkoholat. Die als Ausgangsstoffe angewandten 5 - Halogen - 6 - alkoxy - 8 - nitrochinoline sind beispeilsweise nach der Skraupschen Chinolinsynthese aus z-Amino-2-nitro-4-alkoxy-5-halogenbenzolen zugänglich.
• Die 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinoline haben sich als wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und Arzneimitteln erwiesen. Beispiel a. 5, 6-Dialkoxy-8-nitrochinoline 283 Gewichtsteile 5 -Brom - 6 - methoxy-8-nitrochinolin (F. 2o5 bis 2o6°) werden in einer Lösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in r6oo Gewichtsteilen Methylalkohol 6 Stunden bei 13o bis z4o° unter Druck erhitzt. Nach dem Erkalten wird das in Form langer Nadeln ausgeschiedene 5, 6 - Dimethoxy-8-nitrochinolin abgesaugt. Es zeigt den Schmelzpunkt 126 bis r28°. Die Ausbeute beträgt etwa 85 %.
• Die gleiche Verbindung erhält man mit ähnlicher Ausbeute, wenn man 238 Gewichtsteile 5 - Chlor - 6 - methoxy - 8 - nitrochinolin (F. 2o2 bis 2o3°) mit einer Lösung von z Mol. Natriummethylat in 400o Gewichtsteilen Methylalkohol einige Tage zum Sieden erhitzt und das Reaktionsprodukt nach dem Alidampferi _.des übers-elüssigen Methylalkohols wie oben abscheidet.
• Statt dei# - angewandten Menge 5-Chlor-6-methoxy-8-nitrochinolin kann man auch 330 Gewichtsteile 5-Jod-6-methoxy-8-nitrochinolin (F.2ro bis 2i2°) für die mit fast quantitativer Ausbeute verlaufende Umsetzung verwenden.
• Führt man die Reaktion statt mit Methylalkohol z. B. mit Isopropylalkohol aus, so erhält man das 5-Isopropyloxy-6-methoxy-8-nitrochinolin vom Schmelzpunkt 75 bis 77o.
• Vom 5-Brom-6-äthoxy-8-nitrochinolin (F. i76°) ausgehend, erhält man in gleicher Weise das S - Methoxy - 6 - äthoxy - 8 - nitrochinolin vom Schmelzpunkt 86 bis 87°.
• b. 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinoline 3o Gewichtsteile 5, 6-Dimethoxy-8-nitrochinolin werden langsam in eine siedende Mischung von 3oo Gewichtsteilen Eisenmehl, Soo Gewichtsteilen Wasser und 2 Gewichtsteilen Eisessig innerhalb 3 Stunden eingetragen. Nach Beendigung der Umsetzung wird mit Kaliumcarbonat alkalisch gemacht und die Reaktionsmischung wiederholt ausgeäthert. Aus dem Äther kristallisiert beim Eindampfen das 5, 6-Dimethoxy-8-aminochinolin in hellgelben Kristallen vom Schmelzpunkt i48° aus. Die Ausbeute beträgt 8o bis go °/o.
• In gleicher Weise erhält man z. B. 5-Methoxy - 6 - äthoxy -8 - aminochinolin mit dem Schmelzpunkt Z I g °, das 5 - Isopropyloxy-6-methoxy-8-aminochinolin mit dem Schmelzpunkt 125 bis z27°.
• Die Reduktion läßt sich auch mittels Zinnchlorür in Eises'siglösung durchführen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinolinen, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Halogen-6-alkoxy-8-nitrochinoline mit Metallalkoholaten umsetzt und die erhältlichen 5, 6-Dialkoxy - 8 - nitrochinoline zu den 5, 6-Dialkoxy-8-aminochinolinen reduziert.