DE650706C - Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate - Google Patents

Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate

Info

Publication number
DE650706C
DE650706C DEA78601D DEA0078601D DE650706C DE 650706 C DE650706 C DE 650706C DE A78601 D DEA78601 D DE A78601D DE A0078601 D DEA0078601 D DE A0078601D DE 650706 C DE650706 C DE 650706C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carboxylic acids
parts
derivatives
next higher
conversion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEA78601D
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BERNHARD EISTERT DR
FRITZ ARNDT DR
Original Assignee
BERNHARD EISTERT DR
FRITZ ARNDT DR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BERNHARD EISTERT DR, FRITZ ARNDT DR filed Critical BERNHARD EISTERT DR
Priority to DEA78601D priority Critical patent/DE650706C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE650706C publication Critical patent/DE650706C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Überführung von Carbonsäuren- in ihre nächsthöheren Homologen bzw. deren Derivate Es wurde gefunden, daß man in technisch sehr vorteilhafter Weise Carbonsäuren, die im Molekül heterocyclische Ringe enthalten, in ihre nächsthöheren Homologen bzw. deren Derivate überführen kann, wenn man die Halogenide der genannten Carbonsäuren mit Diazomethan zu den entsprechenden Diazoketonen umsetzt und letztere, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, mit Hydroxylgruppen oder Aminogruppen enthaltenden Verbindungen behandelt. Als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren kommen die Halogenide beliebiger Mono- oder Polycarbonsäuren der heterocyclischen Reihe sowie deren Substitutionsprodukte in Betracht. Beispielsweise seien erwähnt: Pyridin-, Chinolin-, Pyrrolin-, Furan-, Thiophen- und Carbazolearbonsäuren, Piperonylsäure usw. Die spezielle Arbeitsweise ist praktisch die gleiche wie die des Patents 630 953.
  • Die nach dem Verfahren erhältlichen homologen heterocyclischen Carbonsäuren sind Bausteine zahlreicher wertvoller Naturstoffe; sie können insbesondere zur Herstellung von pharmazeutisch wichtigen Produkten, Farbstoffen u. dgl. Verwendung finden. Die bekannten Verfahren zur Herstellung homologer Carbonsäuren versagen im allgemeinen bei der Gewinnung heterocyclischer homologer Casbonsäuren, da unter den bei ihrer Anwendung erforderlichen Reaktionsbedingungen die oftmals empfindlichen Heteroringe Aufspaltungen und Zersetzungen erleiden können. Mit Hilfe des vorliegenden Verfahrens ist es dagegen leicht und rasch möglich, zum Ziel zu gelangen, ohne daß Umlagerungen und Zersetzungen in wesentlichem Ausmaße eintreten. Die Diazoketonspaltung bietet insbesondere den Vorteil, daß auch die optische Konfiguration der erhältlichen homologen heterocyclischen Carbonsäuren keine Einbüße erleidet. Beispiel i 12,5 Teile i-Methylpyrrol-2-carbonsäure werden mit 3o Teilen Thionylchlorid bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklung auf 5o bis 6o° erwärmt. Dann verdampft man das überschüssige Thionylchlorid und trägt das entstandene i-Methylpyrrol-2-carbonsäurechlorid in eine Dioxanlösung von io Teilen Diazomethan (aus 35 Teilen Nitrosomethylharnstoff mittels Kalilauge hergestellt) ein. Unter lebhafter Stickstoffentwicklung bildet sich das i-Methylpyrryl-2-diazomethylketon: Man fügt nach i Stunde ioo Teile Äthylalkohol hinzu und erhitzt das Ganze, zweckmäßig in Gegenwart von etwas Platin, im Druckgefäß i1/2 Stunden lang auf i8o°. Darauf verdampft man bei gewöhnlichem Druck den überschüssigen Alkohol und das Dioxan. Der Rückstand siedet größtenteils bei 22o bis 24o° und stellt den Äthylester der z-Methylpyrrol-2-essigsäure dar. Durch Ver-
    seifung kann man daraus die i-Methylpyr
    2-essigsäure erhalten, welche in Wasser 1
    lösliche Blättchen vom Schmelzpunkt:
    (aus Benzin) bildet. '.,.' .-In entsprechender Weise kann man aus Brenzschleimsäure den Furylessigsäureäthylester (Siedepunkt 8o bis 85° bei io bis i i mm Druck) und die Furyl-2-essigsäure (Schmelzpunkt 67°) erhalten. Das Chlorid der Furylessigsäure gibt bei nochmaliger entsprechender Anwendung des-beschriebenen Verfahrens die 2-(Furyl-2)-pröpionsäure vom Schmelzpunkt 55 bis 58°. Aus Chinaldinsäurechlorid erhält man in der beschriebenen Weise den Chinolin-2-essigsäureäthylester vom Schmelzpunkt 97°.
  • Beispiel 2 184 Teile Piperonylsäurechlorid werden in die Ätherlösung von ioo Teilen Diazomethan eingetragen. Unter lebhafter Stickstoffentwicklung bildet sich das Piperonyldiazometh3rlketon, welches sich fast quantitativ in schwach gelblichen Kriställchen abscheidet. Man saugt ab und trägt das Produkt in Zoo Teile eines Gemisches von gleichen Teilen Alkohol und 2o°foiger wäßriger Ammoniaklösung ein, dem man noch eine geringe Menge Silbernitratlösung zusetzt. Nun erwärmt man unter Rühren zunächst auf 5o bis 6o°, verdünnt dann mit dem gleichen Volumen Wasser und erhitzt unter Rückfluß zum Sieden. Nach i Stunde wird mit Tierkohle versetzt, filtriert, abgekühlt und mit Glaubersalz ausgesalzen. Man erhält in guter Ausbeute das Homopiperonylsäureamid vom Schmelzpunkt 173o.
  • Verwendet man an Stelle von Ammoniak eine alkoholische Lösung von Homopiperonylamin, so erhält man das Homopiperonylsäurehorizopiperonylamid vorn Schmelzpunkt ii9°, welches man in bekannter Weise in ein Isochinolinderivat umwandeln kann, das in seinen Eigenschaften dem Papaverin sehr nahe steht. Beispiel 3 146 Teile Thiophen-2-carbonsäurechlbrid werden -unter Rühren und Kühlen in die Ätherlösung von ioo Teilen I)iazomethan getropft. Nach kurzer Zeit kristallisiert das Thienyl-2-diazomethylketon aus. Man saugt ab, löst in Dioxan und tropft die Lösung bei 5o bis 6o° in eine Lösung von 2o Teilen frisch gefälltem Silberoxyd und 3o Teilen Natriumthiosulfat in Wasser. Es entwickelt 'sich sofort Stickstoff. Nach z Stunde wird filtriert, mit Salzsäure angesäuert und der entstandene Niederschlag unter' Zusatz von Tierkohle umkristallisiert. Die erhaltene Thienyl-2-essigsäure schmilzt bei 75 bis 76°.
  • In entsprechender Weise kann man die 2-Oxötetrahydrofuran-5-carbonsäure in die 2-Oxo:tetxahydrofuryl-5-essigsäure überführen. Chinolin-2-carbonsäurechlorid gibt bei entsprechender Behandlung ChinoIin-z-es§igsäure vom Schmelzpunkt 27o° (unkorr.). Beispiel 4 281 Teile i, 9-Thiazolanthron-2-carbonsäure werden in bekannter Weise mittels Thionylchlori,ds.in das i, 9-Thiazolanthron-2-carbonsäurechlorid übergeführt (Schmelzpunkt 228° unter Zers.). Dieses suspendiert man in Dioxan und trägt es in die Dioxanlösung von ioo Teilen Diazomethan ein. Nach Beendigung der Umsetzung fügt man etwas Wasser hinzu, wodurch überschüssiges Diazomethan zerstört wird. Dann gibt man 17o Teile Anilin und io Teile feuchtes Silberoxyd hinzu und erwärmt unter Rühren mehrere Stunden lang auf 70 bis 80°. Nachdem Erkalten wird abgesaugt. Das erhaltene i, 9-Thiazolanthronyl-2-acetanilid der Formel stellt ein braungelbes Pulver dar, das sich in den üblichen organischen Lösungsmitteln nur sehr schwer löst. Es verkohlt, ohne zu schmelzen, oberhalb 25o°.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Überführung von Carbon-,säuren, die im Molekül heteroeyelische Ringe enthalten, in ihre nächsthöhere, Homologen bzw. deren Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man die. Halogenide der genannten Carbansäurem mit Diazomethan zu den entsprechenden Diazolcetonen umsetzt und letztere, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, mit Hydroxylgruppen oder Aminogruppen etithattenden Verbindungen behandelt.
DEA78601D 1933-03-25 1933-03-25 Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate Expired DE650706C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEA78601D DE650706C (de) 1933-03-25 1933-03-25 Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEA78601D DE650706C (de) 1933-03-25 1933-03-25 Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE650706C true DE650706C (de) 1937-09-30

Family

ID=6947465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEA78601D Expired DE650706C (de) 1933-03-25 1933-03-25 Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE650706C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE748539C (de) * 1941-01-16 1944-11-06 Verfahren zur Herstellung der Amide heterocyclich substituierter Essigsaeuren bzw. der freien Saeuren

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE748539C (de) * 1941-01-16 1944-11-06 Verfahren zur Herstellung der Amide heterocyclich substituierter Essigsaeuren bzw. der freien Saeuren

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2609280A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2257629A1 (de) 4-(3-carboxy-4-hydroxyphenylazo)benzolsulfonamidpyridine und verfahren zu deren herstellung
DE2648826A1 (de) Triazolderivate
DE650706C (de) Verfahren zur UEberfuehrung von Carbonsaeuren in ihre naechsthoeheren Homologen bzw.deren Derivate
DE936747C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrimidinderivaten und deren Salzen
DE1493513C3 (de) Sulfamylanthranilsäuren, deren therapeutisch verwendbare Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltenden pharmazeutischen Präparate
DE1189997B (de) Verfahren zur Herstellung von Butadiencarbonsaeurepiperaziden
DE1026301B (de) Verfahren zur Herstellung von antimykotisch wirksamen 4-Halogensalicylsaeureamiden
DE818644C (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Mercaptopyridin und dessen Salzen
CH345016A (de) Verfahren zur Herstellung von p-Oxy-phenylamiden
DE2044251C3 (de) und
DE858400C (de) Verfahren zur Herstellung von jodierten Pyridonderivaten von Carbonsaeuren
DE1135478B (de) Verfahren zur Herstellung von 3, 5-Dioxo-1, 2, 4-triazolidinen
DE531083C (de) Verfahren zur Darstellung von 5,6-Dialkoxy-8-aminochinolinen
DE1493854C (de) Benzanilide und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2349900A1 (de) Neue 4-aether von 3-amino-5-sulfamoylbenzoesaeuren
AT233010B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-dihydro-1, 2, 4-thiadiazin-1, 1-dioxyden
DE537767C (de) Herstellung von Acridyl-9-carbaminsaeureestern
DE1768136A1 (de) Substituierte p-Hydrophenylhydrazone und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2631661A1 (de) 7h-indolizino- eckige klammer auf 7,6,5-de eckige klammer zu isochinolin- verbindung, ihre herstellung und verwendung
CH558789A (de) Verfahren zur herstellung der neuen 5-(2-aminophenylsulfamoyl)-4-chlor-n-furfryl-anthranilsaeure und ihrer salze.
DE1145182B (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxymetanilamiden und deren Salzen
DE1010531B (de) Verfahren zur Herstellung von Dioxanverbindungen
DE2142758A1 (de) Aromatische sulfamoylverbindungen
DE1954519A1 (de) Verfahren zum Herstellen von 0-Acylthiamindisulfiden