DE676584C

DE676584C - Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaminomonoazaphenanthrenen

Info

Publication number: DE676584C
Application number: DEI57573D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Koeberle; Dr Karl Arnim; Dr Otto V Schickh
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-03-28
Filing date: 1937-03-28
Publication date: 1939-06-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaminomonoazaphenanthrenen Es wurde gefunden, daß man in technisch einfacher Weise Monoalkylaminomonoazaphenanthrene erhält, wenn man auf Aminomonoazaphenanthrene mindestens a Mol eines Alkylhalogenids, Alkylschwefelsäureesters oder Arylsulfonsäureesters einwirken läßt und gegebenenfalls entstehende quartäre Verbindungen mit Alkali nachbehandelt.
Die Alkylierung gelingt im allgemeinen durch einfaches Erwärmen der Ausgangsstoffe, nötigenfalls unter Mitverwendung eines Verdünnungsmittels und die Alkylierung beschleunigender Zusätze. Als solche seien Mineralsäuren, Zinkchlorid und die Phosphorhalogenide erwähnt.
Das Verfahren liefert im allgemeinen sehr gute Ausbeuten und reine Endstoffe. Die Verbindungen sind zum größten Teil neu. Sie können z. B. als Arzneimittel oder als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Farbstoffen oder Arzneimitteln verwendet werden.
Man hat schon vorgeschlagen, Aminoazaphenanthrene durch Umsetzung von Oxyazaphenanthrenen mit Ammoniak und Ammoniakabkömmlingen herzustellen- (Patentschrift 6q.0 735). Demgegenüber bietet das vorliegende Verfahren einen neuartigen Weg zur Herstellung der wichtigen Alkylaminoazaphenanthrene. Da die Behandlung von Aminoabkömmlingen heterocyclischer Verbindungen mit Alkylierungsmitteln im allgemeinen nicht zu einer einfachen Alkylierung führt (v gl. etwa das bei Maier - B o d e und A 1 tpe t e r , Das Pyridin und seine Derivate, Halle 1934, Seite 99 ff., über die Alkylierung der Aminopyridine Gesagte), war die erfolgreiche Durchführbarkeit des vorliegenden Verfahrens keineswegs vorauszusehen. Ein besonderer Vorteil des neuen Verfahrens liegt darin, daß es sich der durch Reduktion der bekannten Nitroazaphenanthrene leicht zttz Bänglichen Aminoazaphenanthrene als Aüsz gangsstoffe bedient.
Beispiel i Man erhitzt 19,4 Teile 9-Amino-4-azaphenanthren mit 3o Teilen Methyljodid einige Stunden lang zum Sieden. Dann läßt man erkalten und saugt die entstandene Verbindung ab. Man erhält so goldgelbe Kristalle, deren Zusammensetzung einem jpdmethylat des g-Methylamino-4-azaphenanthrens entspricht.
Durch Erhitzen mit 3 bis 4 Teilen 2o- bis 25prozentiger Natronlauge erhält man ein gelbes Öl, das unter 5 mm Druck bei 2I5 bis 2200 siedet. Die Ausbeute entspricht der berechneten. Die Analyse und die Eigenschaften -neigen, daß das 9-Methylamino-4-azaphenanthren vorliegt.
Auf ähnliche Weise erhält man aus 8-Amino-4-azaphenanthren und Äthvljodid 8-Äthylamino-4-azaphenanthren>aus 6-Aminoi-azaphenanthren und Cetyljodid 6-Cetylamino i-azaphenanthren. Beispiel 2 L\Ian erhitzt ein Gemisch von I94 Teilen io Amino-4-azaphenanthren, 3oo Teilen Diäthylaminoäthylchlorid und 2 5oo Teilen Toluol io bis i5 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden. Nach dem Erkalten saugt man die in guter Ausbeute erhaltene Verbindung ab. ' Sie hat folgenden Aufbau: kann aus Alkohol umkristallisiert werden und schmilzt bei I98°.
' Das Hydrochlorid der aus 9-Amino-4-azaphenanthren in entsprechender Weise erhältlichen Base schmilzt bei 2i2°. Beispiel 3 Man erhitzt eine Mischung von ig Teilen 8-Amino-4-azaphenanthren, 56 Teilen Methyljadid und 25o Teilen Methanol ,4 bis 5 Stun-.&n- lang zum Sieden. Dann saugt man die enutandenen Kristalle ab, schlämmt sie in verdünnter Natronlauge auf und zieht die Flüssigkeit mit Benzol aus. Die benzolische Lösung trocknet man, dampft daraus das Benzol ab und erhält einen öligen Rückstand, der unter 2 mm Druck bei 2o4 bis 2o6° siedet. Nach Analyse und Eigenschaften liegt das 8-Methylamino-4-azaphenanthren vor. Beispiel 4 "Zu einer Lösung von ig Teilen io-Amino-4-azaphenanthren in Zoo Teilen heißem Toluol läßt man 25 Teile Dimethylsulfat zutropfen und erhitzt das Gemisch noch etwa 4 Stunden lang unter Rückfluß. Die ausfallende Verbindung wird abgesaugt, mit 2oprozentiger Natronlauge verrieben und die Masse mit Benzol ausgezogen. Die benzolische Lösung wird getrocknet, das Benzol abgedampft und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert. Das so erhaltene io-Methylamino-4-azaphenanthren siedet unter 3 mm Druck bei 190 bis I94°. Beispiel 5 Zu einer Lösung von ig Teilen 9-Amino-4-azaphenanthren in, ioo Teilen Toluol gibt man 37 Teile p-Toluolsulfonsäuremethylester. Das Umsetzungsgemisch erhitzt man unter Rückfluß 4 Stunden lang, läßt es erkalten, saugt die gebildete Anlagerungsverbindung ab, verreibt sie mit 3oprozentiger Natronlauge und löst die entstandene Verbindung mit Benzol heraus. Die Lösung wird getrocknet und das Benzol abgedampft. Man erhält so das in Beispiel i beschriebene 9-i\lethylamino-4-azaphenanthren.

Claims

PATENTANSPRU CIi Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaminomonoazaphenanthrenen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Aminomonoazaphenanthrene mindestens 2 Mol eines Alkylhalogenids, Alkylschwefelsäureesters oder Arylsulfonsäureesters einwirken läßt und gegebenenfalls entstehende quartäre Verbindungen mit Alkali nachbehandelt.