DE437976C

DE437976C - Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure

Info

Publication number: DE437976C
Application number: DEF57444D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Eisleb
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1923-02-16
Filing date: 1924-11-27
Publication date: 1926-11-30

Description

Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesäure. Durch das Hauptpatent 431166 ist ein Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesäure geschützt, welches darin besteht, daß man p, N-Monoalkylamiiiobenzoesäuren cder p, N-Mono-:Llkyloxyalkylaminobenzoesäuren, mit Ausnahme der p, N-Monomethyl- und p, N-hl:ono-@ithy@anünobenzoesäure, auf einem der gebräuchlichen Wege mit Alkaminen versetzt.
Es wurde nun gefunden, daß man zu den dorbeschriebenen Verbindungen auch gelan-1en kann, wenn man die Alkaminester der li-Arninobenzoesäure mit solchen alkylierenden Oder alkyloxyalkylierenden Mitteln behandelt, clie Alkyl- oder Alkyloxyalkylreste mit mehr 11s zwei Kohlenstottatomen enthalten.
Beispiele. 1. 1i, N-Propylaminobenzoesäurt--@>-diäthylaminoätliylester.
Äquimolekulare :Mengen p-Aminobenzoesäure- '-diä.thylaminoäthylester und Propylbromid werden unter Zugabe von Propylalkohol als Verdünnungsmittel 5 Stunden im ölbadc unter Rück$üß gekocht. Durch Wasserzusatz nach dem Erkalten bleibt die Lösung homogen; sie reagiert neutral oder schwach sauer, ein Zeichen dafür, daß die gesamte Base als Salz vorliegt. Zur Beseitigung des Propylalkohols wird die Lösung ausgeäthert und alsdann mit verdünnter Natriumcarbonatlösung übersättigt. Dadurch wird der Alkaminester als Öl abgeschieden, während nebenher gebildete quaternäre Ammoniumsalze in Lösung bleiben. Nach dem Aufnehmen in Äther und Trocknen der :@therlösung über Kaliumcarbonat erhält man durch fraktionierte Destillation im Vakuum den p, N-Propylaminobenzoesäurediäthylaminoäthylester als unter mm Druck bei 217' siedendes Öl. Das hlonohydrochlorid entsteht beim Versetzen der Base mit der äquimolekularen Menge alkoholischer Salzsäure und Fällen mit Äther; nach dem Umkristallisieren aus Aceton zeigt es den Schmelzpunkt 10; bis 1o4°. Es ist ein farbloses Kristallpulver.
2. p, N, P-Me hoxyäthy'aminobenzoesäurej3-diäthylaminoäthylester. 1Mol. p-Aminobenzoesäure-;3-diä:hylaminoäthylester, i1 Mol. -Chlorä.tliylmethyläther und etwa. die doppelte Gewichtsmenge Äthylenglykol als Verdünnungsmittel werden mehrere Tage lang im ölbade unter Rückfluß gekocht. Darauf wird das Gemisch mit Wasser versetzt und mit Äther ausgeschüttelt, in dem sich nicht in Reaktion getretener Ausgangsstoff löst; aus der klaren wässerigen Lösung fällt mit Natriumcarbonatlösung ein öl, das nach dem Aufnehmen in Äther und dem Trockneti-über, , Kaliumcarbonat durch Fraktionieren im Vakuum eine Fraktion vom Kp: 9 2 45. -bis . 2 500 liefert, die annähernd reinen p..N, P-Methoxyäthylaminobenzoesäure - 3 - diäthylaminoäthyl- -ester darstellt. Durch Lösen in der äquimolekularen Menge alkoholischer Salzsäure und Ausfällen mit Äther entsteht das bald fest werdende Monohydrochlorid, das, durch Umkristallisieren aus Ameisensäureäthylester vollends gereinigt, ein farbloses, bei 86° schmelzendes Kristallpulver bildet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent 431166 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Alkam;nestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesäure, darin bestehend, daß man hier Alkaminester der p-Aminobenzoesäure mit solchen alkylierenden oder alkyloxyalkylierenden Mitteln behandelt, die Alkyl- oder Alkyloxyalkylxeste mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen enthalten.