CH357400A - Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen

Info

Publication number
CH357400A
CH357400A CH357400DA CH357400A CH 357400 A CH357400 A CH 357400A CH 357400D A CH357400D A CH 357400DA CH 357400 A CH357400 A CH 357400A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
substituted
oxo
urea
nitrogen
trimethylenediamine
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf Dr Ing Schneider
Original Assignee
Chem Fab G Zimmerli Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chem Fab G Zimmerli Ag filed Critical Chem Fab G Zimmerli Ag
Publication of CH357400A publication Critical patent/CH357400A/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur   Herstellung    von   2-Oxo-hexahydropyrimidinen       2-Oxo-hexahydropyrimidin    (Trimethylenharnstoff) ist bis jetzt nur durch Umsetzung von Trimethylendiamin mit Diäthylcarbonat (E. Fischer und Koch, Annalen der Chemie 232, 224) oder Dimethylcarbonat (Franchimont und Friedmann, Recueil des travaux chimiques des   PaysrBas    26, 218) und durch elektrolytische Reduktion von Barbitursäure (Tafel und Weinschenk, Berichte der dtsch. chem. Ges. 33, 3384, 3386) hergestellt worden. Die nachstehend angeführten N-substituierten 2-Oxohexahydropyrimidine wurden noch nicht beschrieben.



   Es wurde gefunden, dass z. B. Trimethylendiamin mit Harnstoff 2-Oxo-hexahydropyrimidin liefert und die am Stickstoff durch einen aliphatischen Rest mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivate des Trimethylendiamins mit Harnstoff analog zu den entsprechenden N-substituierten   2-Oxo-hexahydropyri-    midinen umgesetzt werden können. Diese Reaktion geht nach folgender Gleichung vor sich:
EMI1.1     

Darin hat R die Bedeutung von H oder einem aliphatischen Rest mit 1-18 Kohlentoffatomen, der gesättigt oder ungesättigt sein kann.



   Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidin und seinen am Stickstoff durch aliphatische Reste mit   1-18    C-Atomen substituierten Derivaten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass gegebenenfalls am Stickstoff entsprechend substituierter Harnstoff mit Trimethylendiamin oder mit 3-Amino-propanol-l oder mit deren am Stickstoff entsprechend substituierten Derivaten oder mit   Trimethylen-1,3-glykol    umgesetzt wird. Man kann die Ausgangsstoffe mit oder ohne Lösungsmittel in der Hitze reagieren lassen, wobei man vorteilhaft Temperaturen von 100 bis   180"C    verwendet. Die Reaktion der N-substituierten   Trimethylendiamine    mit Harnstoff dauert wesentlich länger als die entsprechende Umsetzung des nicht-substituierten Trimethylendiamins.



   Die erhaltenen Produkte sind meist kristalline Körper, die zu mannigfachen Umsetzungen fähig sind. Sie können insbesonders für textiltechnische Zwecke verwendet werden.



   Beispiel 1
30 g Harnstoff (0,5 Mol) werden mit 74 g Trimethylendiamin (1 Mol) 6 Stunden lang am Rückfluss erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Nach Zugabe von 100   cm3    Alkohol   (960/zig)    lässt man erkalten. Das gebildete 2-Oxo-hexahydropyrimidin (Trimethylenharnstoff) fällt kristallin aus. Nach dem Abnutschen wird mit wenig Alkohol nachgewaschen.



  Man erhält farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 260 bis   262"C.    Die Ausbeute beträgt 43,1 g (860/0 der Theorie). Eine weitere Menge des 2-Oxo-hexahydropyrimidins kann aus der Mutterlauge gewonnen werden, wodurch die Ausbeute auf   95 0/o    der Theorie steigt.



   Beispiel 2
Man erhitzt 176 g (2 Mol) N-Methyl-trimethylendiamin (3-Methylamino-propylamin) mit 60 g Harnstoff (1 Mol) am Rückflusskühler während 48 Stun  den, wobei Ammoniak entweicht. Hierauf versetzt man das Reaktionsgemisch mit 100   cm3    Alkohol und lässt durch Erkalten auskristallisieren, wobei nach dem Absaugen und Waschen mit Alkohol' weisse Kristalle zurückbleiben, die getrocknet einen Schmelzpunkt von   2622640 C    aufweisen. Das kristalline Produkt ist das 2-Oxo-l-methyl-hexa  hydropyrimidin,    das einen Stickstoffgehalt von   24,9 O/o    (theoretisch 24,60/0) aufweist. Die Ausbeute beträgt 91 g   (800/e    der Theorie).



   Beispiel 3
Man erhitzt 198 g N-Isopropyl-trimethylendiamin (3-Isopropylamino-propylamin) mit 51 g Harnstoff 48 Stunden lang am Rückflusskühler, wobei Ammoniak entweicht. Am Schluss der Umsetzung werden dem Reaktionsgemisch 100   cm3    Alkohol   (96 0/oil)    zugesetzt. Nach dem Erkalten fällt 2-Oxo-l-isopropyl-hexahydropyrimidin in farblosen Kristallen aus und kann durch Absaugen und Waschen rein gewonnen werden. Die Ausbeute beträgt 121 g   (85 ovo    der Theorie). Das Produkt schmilzt bei   150-153"    C und weist einen Stickstoffgehalt von   19,4 0/o    (theoretisch 19,7   O/o)    auf.



   Beispiel 4
226 g N-substituiertes Trimethylendiamin, dessen N-Substituent ein Gemisch aus geradkettigen, aliphatischen, gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit vorwiegend 18 Kohlenstoffatomen ist, werden mit 34 g Harnstoff während 72 Stunden bei   1800    C erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Das erhaltene Kondensationsprodukt,   2-Oxo-1-alkyl-      hexahydropyrimidin,    dessen Alkylgruppe obige Zu  sammensetzung    besitzt, kann aus Alkohol umkristallisiert werden, schmilzt bei   66,5760 C    und hat einen Stickstoffgehalt von   X,930/o.      

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidin und seinem am Stickstoff durch aliphatische Reste mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, dass gegebenenfalls am Stickstoff entsprechend substituierter Harnstoff mit Trimethylendiamin oder mit 3-Aminopropanol-l oder mit deren am Stickstoff entsprechend substituierten Derivaten oder mit Trimethylen-1,3- glykol umgesetzt wird.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Trimethylen-1,3-glykol mit gegebenenfalls N-substituiertem Harnstoff umgesetzt wird.
    2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass gegebenenfalls N-substituiertes 3-Amino-propanol-l mit gegebenenfalls N-substituiertem Harnstoff umgesetzt wird.
CH357400D 1957-06-24 1957-06-24 Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen CH357400A (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH357400T 1957-06-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH357400A true CH357400A (de) 1961-10-15

Family

ID=4511552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH357400D CH357400A (de) 1957-06-24 1957-06-24 Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH357400A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4183903A (en) 1978-08-02 1980-01-15 Exxon Research & Engineering Co. Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent
US4343716A (en) 1978-08-02 1982-08-10 Exxon Research & Engineering Co. 1-Secondary or 1-tertiary alkyl or cycloalkyl-hexahydro-2-pyrimidinones and 1-secondary or 1-tertiary alkyl or 1-cycloalkyl-2-imidazolidinones and their use as antifoaming agents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4183903A (en) 1978-08-02 1980-01-15 Exxon Research & Engineering Co. Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent
US4343716A (en) 1978-08-02 1982-08-10 Exxon Research & Engineering Co. 1-Secondary or 1-tertiary alkyl or cycloalkyl-hexahydro-2-pyrimidinones and 1-secondary or 1-tertiary alkyl or 1-cycloalkyl-2-imidazolidinones and their use as antifoaming agents

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH357400A (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen
DE834102C (de) Verfahren zur Herstellung neuer Tropasaeureabkoemmlinge
DE1078568B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamidinen
DE437976C (de) Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure
DE676049C (de) Verfahren zur Darstellung von Monourethanen der Alkylendiamine
DE942149C (de) Verfahren zur Herstellung substituierter Glycinamide
DE165562C (de)
AT122489B (de) Verfahren zur Darstellung aliphatisch-hydroaromatischer Oxyamine.
DE1102157B (de) Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Acylaminomethyl-aminen
DE961086C (de) Verfahren zur Herstellung von Oxazolidonen-(2)
DE678194C (de) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen von Mercaptothiazolen
AT239797B (de) Verfahren zur Herstellung des neuen 3-Phenoxypropylguanidins und seiner Säureadditionssalze
DE1168413B (de) Verfahren zur Herstellung von Monomethylestermonoamiden carbocyclischer, aromatischer Dicarbonsaeuren
DE1126392B (de) Verfahren zur Herstellung cyclischer Harnstoffe und Thioharnstoffe
AT239252B (de) Verfahren zur partiellen oder vollständigen Carbamylierung von zweiwertigen Alkoholen oder von deren partiell O-substituierten Derivaten
CH436712A (de) Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kondensationsprodukten
AT213384B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen N-acylierten ß-Aminooxoverbindungen
AT221508B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Aniliden und deren Salzen
DE120864C (de)
DE1518698C (de) Verfahren zur Herstellung von disub stituierten Alkylharnstoffen
AT73644B (de) Verfahren zur Darstellung der Ester tertiärer Alkohole.
DE932553C (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2-oxy-benzoesaeure-acylamiden
DE736024C (de) Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Anthracenabkoemmlinge
DE1291331B (de) Verfahren zur Herstellung von Biguanidsalzen aus Guanidinen
DE1024506B (de) Verfahren zur Herstellung von Ureidoalkyl-vinylaethern