CH357400A - Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinenInfo
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- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
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Description
Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen 2-Oxo-hexahydropyrimidin (Trimethylenharnstoff) ist bis jetzt nur durch Umsetzung von Trimethylendiamin mit Diäthylcarbonat (E. Fischer und Koch, Annalen der Chemie 232, 224) oder Dimethylcarbonat (Franchimont und Friedmann, Recueil des travaux chimiques des PaysrBas 26, 218) und durch elektrolytische Reduktion von Barbitursäure (Tafel und Weinschenk, Berichte der dtsch. chem. Ges. 33, 3384, 3386) hergestellt worden. Die nachstehend angeführten N-substituierten 2-Oxohexahydropyrimidine wurden noch nicht beschrieben. Es wurde gefunden, dass z. B. Trimethylendiamin mit Harnstoff 2-Oxo-hexahydropyrimidin liefert und die am Stickstoff durch einen aliphatischen Rest mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivate des Trimethylendiamins mit Harnstoff analog zu den entsprechenden N-substituierten 2-Oxo-hexahydropyri- midinen umgesetzt werden können. Diese Reaktion geht nach folgender Gleichung vor sich: EMI1.1 Darin hat R die Bedeutung von H oder einem aliphatischen Rest mit 1-18 Kohlentoffatomen, der gesättigt oder ungesättigt sein kann. Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidin und seinen am Stickstoff durch aliphatische Reste mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivaten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass gegebenenfalls am Stickstoff entsprechend substituierter Harnstoff mit Trimethylendiamin oder mit 3-Amino-propanol-l oder mit deren am Stickstoff entsprechend substituierten Derivaten oder mit Trimethylen-1,3-glykol umgesetzt wird. Man kann die Ausgangsstoffe mit oder ohne Lösungsmittel in der Hitze reagieren lassen, wobei man vorteilhaft Temperaturen von 100 bis 180"C verwendet. Die Reaktion der N-substituierten Trimethylendiamine mit Harnstoff dauert wesentlich länger als die entsprechende Umsetzung des nicht-substituierten Trimethylendiamins. Die erhaltenen Produkte sind meist kristalline Körper, die zu mannigfachen Umsetzungen fähig sind. Sie können insbesonders für textiltechnische Zwecke verwendet werden. Beispiel 1 30 g Harnstoff (0,5 Mol) werden mit 74 g Trimethylendiamin (1 Mol) 6 Stunden lang am Rückfluss erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Nach Zugabe von 100 cm3 Alkohol (960/zig) lässt man erkalten. Das gebildete 2-Oxo-hexahydropyrimidin (Trimethylenharnstoff) fällt kristallin aus. Nach dem Abnutschen wird mit wenig Alkohol nachgewaschen. Man erhält farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 260 bis 262"C. Die Ausbeute beträgt 43,1 g (860/0 der Theorie). Eine weitere Menge des 2-Oxo-hexahydropyrimidins kann aus der Mutterlauge gewonnen werden, wodurch die Ausbeute auf 95 0/o der Theorie steigt. Beispiel 2 Man erhitzt 176 g (2 Mol) N-Methyl-trimethylendiamin (3-Methylamino-propylamin) mit 60 g Harnstoff (1 Mol) am Rückflusskühler während 48 Stun den, wobei Ammoniak entweicht. Hierauf versetzt man das Reaktionsgemisch mit 100 cm3 Alkohol und lässt durch Erkalten auskristallisieren, wobei nach dem Absaugen und Waschen mit Alkohol' weisse Kristalle zurückbleiben, die getrocknet einen Schmelzpunkt von 2622640 C aufweisen. Das kristalline Produkt ist das 2-Oxo-l-methyl-hexa hydropyrimidin, das einen Stickstoffgehalt von 24,9 O/o (theoretisch 24,60/0) aufweist. Die Ausbeute beträgt 91 g (800/e der Theorie). Beispiel 3 Man erhitzt 198 g N-Isopropyl-trimethylendiamin (3-Isopropylamino-propylamin) mit 51 g Harnstoff 48 Stunden lang am Rückflusskühler, wobei Ammoniak entweicht. Am Schluss der Umsetzung werden dem Reaktionsgemisch 100 cm3 Alkohol (96 0/oil) zugesetzt. Nach dem Erkalten fällt 2-Oxo-l-isopropyl-hexahydropyrimidin in farblosen Kristallen aus und kann durch Absaugen und Waschen rein gewonnen werden. Die Ausbeute beträgt 121 g (85 ovo der Theorie). Das Produkt schmilzt bei 150-153" C und weist einen Stickstoffgehalt von 19,4 0/o (theoretisch 19,7 O/o) auf. Beispiel 4 226 g N-substituiertes Trimethylendiamin, dessen N-Substituent ein Gemisch aus geradkettigen, aliphatischen, gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit vorwiegend 18 Kohlenstoffatomen ist, werden mit 34 g Harnstoff während 72 Stunden bei 1800 C erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Das erhaltene Kondensationsprodukt, 2-Oxo-1-alkyl- hexahydropyrimidin, dessen Alkylgruppe obige Zu sammensetzung besitzt, kann aus Alkohol umkristallisiert werden, schmilzt bei 66,5760 C und hat einen Stickstoffgehalt von X,930/o.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidin und seinem am Stickstoff durch aliphatische Reste mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, dass gegebenenfalls am Stickstoff entsprechend substituierter Harnstoff mit Trimethylendiamin oder mit 3-Aminopropanol-l oder mit deren am Stickstoff entsprechend substituierten Derivaten oder mit Trimethylen-1,3- glykol umgesetzt wird.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Trimethylen-1,3-glykol mit gegebenenfalls N-substituiertem Harnstoff umgesetzt wird.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass gegebenenfalls N-substituiertes 3-Amino-propanol-l mit gegebenenfalls N-substituiertem Harnstoff umgesetzt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH357400T | 1957-06-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH357400A true CH357400A (de) | 1961-10-15 |
Family
ID=4511552
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH357400D CH357400A (de) | 1957-06-24 | 1957-06-24 | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH357400A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4183903A (en) | 1978-08-02 | 1980-01-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent |
US4343716A (en) | 1978-08-02 | 1982-08-10 | Exxon Research & Engineering Co. | 1-Secondary or 1-tertiary alkyl or cycloalkyl-hexahydro-2-pyrimidinones and 1-secondary or 1-tertiary alkyl or 1-cycloalkyl-2-imidazolidinones and their use as antifoaming agents |
-
1957
- 1957-06-24 CH CH357400D patent/CH357400A/de unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4183903A (en) | 1978-08-02 | 1980-01-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent |
US4343716A (en) | 1978-08-02 | 1982-08-10 | Exxon Research & Engineering Co. | 1-Secondary or 1-tertiary alkyl or cycloalkyl-hexahydro-2-pyrimidinones and 1-secondary or 1-tertiary alkyl or 1-cycloalkyl-2-imidazolidinones and their use as antifoaming agents |
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