CH357400A - Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen

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CH357400A
CH357400A CH357400DA CH357400A CH 357400 A CH357400 A CH 357400A CH 357400D A CH357400D A CH 357400DA CH 357400 A CH357400 A CH 357400A
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oxo
urea
nitrogen
trimethylenediamine
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Rolf Dr Ing Schneider
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Chem Fab G Zimmerli Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10Oxygen or sulfur atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur   Herstellung    von   2-Oxo-hexahydropyrimidinen       2-Oxo-hexahydropyrimidin    (Trimethylenharnstoff) ist bis jetzt nur durch Umsetzung von Trimethylendiamin mit Diäthylcarbonat (E. Fischer und Koch, Annalen der Chemie 232, 224) oder Dimethylcarbonat (Franchimont und Friedmann, Recueil des travaux chimiques des   PaysrBas    26, 218) und durch elektrolytische Reduktion von Barbitursäure (Tafel und Weinschenk, Berichte der dtsch. chem. Ges. 33, 3384, 3386) hergestellt worden. Die nachstehend angeführten N-substituierten 2-Oxohexahydropyrimidine wurden noch nicht beschrieben.



   Es wurde gefunden, dass z. B. Trimethylendiamin mit Harnstoff 2-Oxo-hexahydropyrimidin liefert und die am Stickstoff durch einen aliphatischen Rest mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivate des Trimethylendiamins mit Harnstoff analog zu den entsprechenden N-substituierten   2-Oxo-hexahydropyri-    midinen umgesetzt werden können. Diese Reaktion geht nach folgender Gleichung vor sich:
EMI1.1     

Darin hat R die Bedeutung von H oder einem aliphatischen Rest mit 1-18 Kohlentoffatomen, der gesättigt oder ungesättigt sein kann.



   Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidin und seinen am Stickstoff durch aliphatische Reste mit   1-18    C-Atomen substituierten Derivaten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass gegebenenfalls am Stickstoff entsprechend substituierter Harnstoff mit Trimethylendiamin oder mit 3-Amino-propanol-l oder mit deren am Stickstoff entsprechend substituierten Derivaten oder mit   Trimethylen-1,3-glykol    umgesetzt wird. Man kann die Ausgangsstoffe mit oder ohne Lösungsmittel in der Hitze reagieren lassen, wobei man vorteilhaft Temperaturen von 100 bis   180"C    verwendet. Die Reaktion der N-substituierten   Trimethylendiamine    mit Harnstoff dauert wesentlich länger als die entsprechende Umsetzung des nicht-substituierten Trimethylendiamins.



   Die erhaltenen Produkte sind meist kristalline Körper, die zu mannigfachen Umsetzungen fähig sind. Sie können insbesonders für textiltechnische Zwecke verwendet werden.



   Beispiel 1
30 g Harnstoff (0,5 Mol) werden mit 74 g Trimethylendiamin (1 Mol) 6 Stunden lang am Rückfluss erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Nach Zugabe von 100   cm3    Alkohol   (960/zig)    lässt man erkalten. Das gebildete 2-Oxo-hexahydropyrimidin (Trimethylenharnstoff) fällt kristallin aus. Nach dem Abnutschen wird mit wenig Alkohol nachgewaschen.



  Man erhält farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 260 bis   262"C.    Die Ausbeute beträgt 43,1 g (860/0 der Theorie). Eine weitere Menge des 2-Oxo-hexahydropyrimidins kann aus der Mutterlauge gewonnen werden, wodurch die Ausbeute auf   95 0/o    der Theorie steigt.



   Beispiel 2
Man erhitzt 176 g (2 Mol) N-Methyl-trimethylendiamin (3-Methylamino-propylamin) mit 60 g Harnstoff (1 Mol) am Rückflusskühler während 48 Stun  den, wobei Ammoniak entweicht. Hierauf versetzt man das Reaktionsgemisch mit 100   cm3    Alkohol und lässt durch Erkalten auskristallisieren, wobei nach dem Absaugen und Waschen mit Alkohol' weisse Kristalle zurückbleiben, die getrocknet einen Schmelzpunkt von   2622640 C    aufweisen. Das kristalline Produkt ist das 2-Oxo-l-methyl-hexa  hydropyrimidin,    das einen Stickstoffgehalt von   24,9 O/o    (theoretisch 24,60/0) aufweist. Die Ausbeute beträgt 91 g   (800/e    der Theorie).



   Beispiel 3
Man erhitzt 198 g N-Isopropyl-trimethylendiamin (3-Isopropylamino-propylamin) mit 51 g Harnstoff 48 Stunden lang am Rückflusskühler, wobei Ammoniak entweicht. Am Schluss der Umsetzung werden dem Reaktionsgemisch 100   cm3    Alkohol   (96 0/oil)    zugesetzt. Nach dem Erkalten fällt 2-Oxo-l-isopropyl-hexahydropyrimidin in farblosen Kristallen aus und kann durch Absaugen und Waschen rein gewonnen werden. Die Ausbeute beträgt 121 g   (85 ovo    der Theorie). Das Produkt schmilzt bei   150-153"    C und weist einen Stickstoffgehalt von   19,4 0/o    (theoretisch 19,7   O/o)    auf.



   Beispiel 4
226 g N-substituiertes Trimethylendiamin, dessen N-Substituent ein Gemisch aus geradkettigen, aliphatischen, gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit vorwiegend 18 Kohlenstoffatomen ist, werden mit 34 g Harnstoff während 72 Stunden bei   1800    C erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Das erhaltene Kondensationsprodukt,   2-Oxo-1-alkyl-      hexahydropyrimidin,    dessen Alkylgruppe obige Zu  sammensetzung    besitzt, kann aus Alkohol umkristallisiert werden, schmilzt bei   66,5760 C    und hat einen Stickstoffgehalt von   X,930/o.      

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidin und seinem am Stickstoff durch aliphatische Reste mit 1-18 C-Atomen substituierten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, dass gegebenenfalls am Stickstoff entsprechend substituierter Harnstoff mit Trimethylendiamin oder mit 3-Aminopropanol-l oder mit deren am Stickstoff entsprechend substituierten Derivaten oder mit Trimethylen-1,3- glykol umgesetzt wird.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Trimethylen-1,3-glykol mit gegebenenfalls N-substituiertem Harnstoff umgesetzt wird.
    2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass gegebenenfalls N-substituiertes 3-Amino-propanol-l mit gegebenenfalls N-substituiertem Harnstoff umgesetzt wird.
CH357400D 1957-06-24 1957-06-24 Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen CH357400A (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4183903A (en) 1978-08-02 1980-01-15 Exxon Research & Engineering Co. Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent
US4343716A (en) 1978-08-02 1982-08-10 Exxon Research & Engineering Co. 1-Secondary or 1-tertiary alkyl or cycloalkyl-hexahydro-2-pyrimidinones and 1-secondary or 1-tertiary alkyl or 1-cycloalkyl-2-imidazolidinones and their use as antifoaming agents

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