CH396870A - Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Carbaminsäurederivaten - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von N-substituierten
Carbaminsäurederivaten Carbaminsäureester der allgemeinen Formel
EMI1.1     
 worin   Rl    und R4 Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Aralkylreste,   R    und R3 Alkyl-, Aryl-, Aralkylreste bedeuten, sind in der Literatur noch nicht beschrieben. Verbindungen dieses Types zeigen bei geringer Toxizität im pharmakologischen Test bedeutende Wirkungen auf das Zentralnervensystem. Besonders ausgeprägt ist bei einem Teil der Verbindung die sedative Komponente.



   Die Darstellung der obengenannten N-(3-Hydroxy2,2-disubstituierten propyl)-carbaminsäureester erfolgt durch Reaktion der entsprechenden 3-Hydroxyalkylamine mit Chlorameisensäureäthylester. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem indifferenten Lösungsmittel (z. B. Benzol, Toluol) in Gegenwart eines Chlorwasserstoffacceptors (z. B. Triäthylamin, Pyridin, Dimethylanilin) durchgeführt. Triäthylamin erwies sich dabei als der geeignetste Chlorwasserstoffacceptor, weil das gut kristalline Hydrochlorid ohne Schwierigkeiten aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden kann. Nach Entfernung des Lösungsmittels erhält man durch Destillation den N-substituierten Carbaminsäureester.



   Die Darstellung der wenig beschriebenen 3-Hydroxyalkylamine kann durch Reduktion von p-Ketonsäureamiden, Cyanessigsäurederivaten, Malonesteramiden, durch Umsetzung von 3-Hydroxyalkyhalogeniden mit Aminen oder durch Alkylierung von Hydroxyalkylaminen erfolgen.



   Die nachfolgende Tabelle zeigt eine Reihe von Verbindungen, die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind: Beispiel R1 R2 R3   R4    Kp (mm) Fp nD25 Ausbeute 1 H   c2H5    C2H5 H   1120(0,3);      64-670      62%    2 H C2H5   C3H    H 129-300 440 71 %  (1) 3 H   C2H    C2H5 CH3   91.940 -    1,456   60%     (0,3) 4 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 98-1020   -    1,455 55 %    (0,08-0,1)    5 H   C6H5    C2H5 C3H7   126-1300    1,495 68 %    (0,1)    6 CH3   C2H5      C2H      C6H5      127-1300    1,

  521 50 %    (0,1)     
Beispiel I
26,2 g   2,2-Diäthyl-3-hydroxypropylamin    und
20,2 g Triäthylamin werden in
100 ml wasserfreiem Benzol gelöst. Unter Rühren und Kühlung lässt man
21,6 g Chlorameisensäureäthylester zutropfen.



   Anschliessend erhitzt man   242    Stunden unter Rückfluss. Nach dem Erkalten saugt man vom Tri äthylaminhydrochlorid ab und destilliert das Benzol ab. Der Rückstand wird fraktioniert. Die Hauptmenge geht bei 1120 und 0,3 Torr über. Die Substanz erstarrt beim Erkalten. Umkristallisiert aus Petroläther hat sie einen Schmelzpunkt von 64 - 670.



   Ausbeute: 25 g   N.(2,2.Diäthyl.3.hydroxypropyl)-    carbaminsäureäthylester (= 62 % d. Th.).   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Carbaminsäureestern der allgemeinen Formel EMI2.1 Worin R1 und R4 Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste, R2 und R3 Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man entsprechende 3-Hydroxyalkylamine mit Chlorameisensäure-äthylester umsetzt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung von 3-Hydroxyalkylaminen mit Chlorameisensäureäthylester in Gegenwart eines Chlorwasserstoffacceptors, wie z. B.

   Triäthylamin, Pyridin oder Dimethylanilin, durchführt.

   2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in einem indifferenten Lösungsmittel, wie z. B. Benzol und Toluol, durchführt.