DE1247318B - Verfahren zur Herstellung von N-[5-Chlormethyloxazolinyl-(2)]-thioharnstoffderivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von N-[5-Chlormethyloxazolinyl-(2)]-thioharnstoffderivaten

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DE1247318B
DE1247318B DEC29099A DEC0029099A DE1247318B DE 1247318 B DE1247318 B DE 1247318B DE C29099 A DEC29099 A DE C29099A DE C0029099 A DEC0029099 A DE C0029099A DE 1247318 B DE1247318 B DE 1247318B
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DE
Germany
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clh
chloromethyloxazolinyl
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carbon atoms
thiourea derivatives
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DEC29099A
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Inventor
Dr Rolf Zimmermann
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Hoechst AG Werk Kalle Albert
Original Assignee
Chemische Werke Albert
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/28—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07d
Deutsche Kl.: 12 ρ - 3
1247 318
C29099IVd/12p
6. Februar 1963
17. August 1967
Es ist bekannt, N-[5-Chlormethyloxazolinyl-(2)]-N'-phenyl-thioharnstoff oder -N'-allyl-thioharnstoff durch Kochen einer alkoholischen Lösung von S-Chlormethyl^-imino-oxazolidin mit einer äquivalenten Menge Phenylisothiocyanat oder Allylisothiocyanat unter Rückfluß herzustellen. Die gleichen Verbindungen erhält man, wenn man die Umsetzung bei Raumtemperatur durchführt und das Reaktionsprodukt aus Alkohol umkristallisiert bzw. einige Zeit darin unter Rückfluß kocht.
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle N - [5 - Chlormethyloxazolinyl - (2)] - thioharnstoffderivate der allgemeinen Formel
H2C- \ Oy / — NH- C-NH
ClH2C — HC H2C S
^=ClH2C-HC NH '
C = N-
-N C-NH
C
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, dadurch herstellen kann, daß man 5-Chlormethyl-2-iminooxazolidin der Formel
H2C-ClH2C — HC
NH
C = NH
/
H2C N
ClH2C-HC C-NH2
mit Senfölen der allgemeinen Formel
R-N=C=S
in der R die oben angegebene Bedeutung hat, in an sich bekannter Weise bei Temperaturen über etwa 400C umsetzt oder die Umsetzung bei Zimmertemperatur durchführt und anschließend auf Temperaturen über 40° C erhitzt.
Sofern die Senföle flüssig sind, können die beiden Komponenten ohne Lösungsmittel miteinander vermischt und unter Feuchtigkeitsausschluß umgesetzt Verfahren zur Herstellung von
N-[5-Chlormefhyloxazolinyl-(2)] -thioharnstoff derivaten
Anmelder:
Chemische Werke Albert,
Wiesbaden-Biebrich, Albertstr. 10-14
Als Erfinder benannt:
Dr. Rolf Zimmermann,
Wiesbaden-Biebrich
werden; andernfalls arbeitet man mit einem inerten, über etwa 40° C siedenden Lösungsmittel, beispielsweise Benzol. Die Ausbeuten sind gut, mitunter quantitativ.
Eine weitere Abänderung des Verfahrens ist dadurch möglich daß man die Umsetzung bei Raumtemperatur durchführt und dann das Reaktionsprodukt entweder aus einem Lösungsmittel oberhalb 40° C umkristallisiert oder für sich auf Temperaturen über 40° C erwärmt.
Die Alkoxygruppen können z. B. der Methoxy-, Äthoxy-, n- oder iso-Propoxy- oder ein primärer, sekundärer, tertiärer oder iso-Butoxyrest sein; der Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kann gerade oder verzweigt sein. Bevorzugt hat der gesamte Rest R höchstens 6 Kohlenstoffatome.
Die erfmdungsgemäß hergestellten Verbindungen sind z. B. als Wachstumsregulatoren für Pflanzen verwendbar; außerdem sind sie antikonvulsiv wirksam. So ist die nach dem Beispiel erhältliche Substanz bei erheblich geringerer Toxizität als Muskelrelaxans den beiden besten für diesen Zweck verwendeten Produkten, nämlich der 5-Phenyl-5-äthylbarbitursäure (Phenobarbital) und dem 5-Chlorbenzoxazolon-(2) (Chloroxazone) wegen ihres erheblich besseren therapeutischen Indexes bei guter Wirksamkeit überlegen.
Es fst zwar bekannt, daß 2-Oxa'zolidone der allgemeinen Formel
-O C = O
H|XCH —N-C6H5
in der R einen gesättigten aliphatischen Substi-
709 637/650
tuenten bedeutet, antikonvulsiv wirken. Es ist auch bekannt, daß bestimmte Oxazolidone, nämlich solche, die in 5-Stellung Aryloxymethylreste oder in 4- oder 5-Stellung aromatische Substituenten enthalten, antikonvulsiv wirksam sind (Journal of the American Chemical Society, Bd. 82 [1960], S. 1166 bis 1171, und Bd. 73 [1951], S. 95 bis 98). An der letztgenannten Stelle ist auch angegeben, daß die antikonvulsive Wirkung durch die Carbamylierung gesteigert wird. Dabei ist jedoch die Natur der Substituenten in 4- und 5-Stellung von erheblicher Bedeutung; das Vorhandensein von einer Phenylgruppe in 5-Stellung hat sich für die antikonvulsive Wirksamkeit als notwendig erwiesen. Schon die Gegenwart einer zweiten Phenylgruppe bewirkt, daß die Verbindung völlig unwirksam wird. Da an der letztgenannten Stelle (Seite 96) ausdrücklich angegeben wird, daß Verbindungen, die in 4- und/oder 5-Stellung aliphatische Substituenten enthalten, z. B. den 5-Chlormethylrest, entweder inaktiv oder sehr wenig wirksam sind, ist die Tatsache, daß erfindungsgemäß erhaltene Verbindungen eine gute antikonvulsive Wirkung zeigen, in hohem Maße überraschend.
In dem folgenden Beispiel sind Teile Gewichtsteile.
Beispiel
6,6 Teile 3-Methoxypropylsenföl und 6,9 Teile 5-Chlor-2-imino-oxazolidin werden zusammen mit 40 Teilen Toluol 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abdestillation des Lösungsmittels hinterbleibt ein teilweise kristalliner Rückstand. Dieser wird in heißem Isopropanol gelöst und mit Petroläther gefällt. Man erhält beim Abkühlen der Lösung mit einer Eis-Kochsalz-Mischung weiße Kristalle, die nach zweimaligem Umfallen aus Isopropanol mit Petroläther bei 1000C schmelzen* Ausbeute: 10,3 Teile, das sind 75% der Theorie, N-(3-Methoxypropyl)-N'-[5-chlomiethyloxazolinyl-(2)]-thioharnstoff.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von N-[5-Chlormethyloxazolinyl-(2)]-thioharnstoffderivaten der allgemeinen Formel
    H2C N
    I Il
    CIH2C —HC C —NH-C-
    \0/ ι
    -NH-R
    H2C
    = ClH2C — HC
    -NH
    C = N-C-NH-R
    in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß man S-Chlormethyl^-imino-oxazolidin der Formel
    H2C
    ClH2C — HC
    NH
    C = NH
    -N
    Il
    C-NH2
    H2C-
    =** ClH2C-HC
    mit Senfölen der allgemeinen Formel
    R-N=C=S
    in der R die oben angegebene Bedeutung hat, in an sich bekannter Weise bei Temperaturen über etwa 400C umsetzt oder die Umsetzung bei Zimmertemperatur durchführt und anschließend auf Temperaturen über 400C erhitzt.
    Tn Betracht gezogene Druckschriften:
    Lieuigs Annalen der Chemie, Bd. 447 [1926], S. 259 bis 284.
    Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Versuchsbericht ausgelegt worden.
DEC29099A 1960-10-13 1963-02-06 Verfahren zur Herstellung von N-[5-Chlormethyloxazolinyl-(2)]-thioharnstoffderivaten Pending DE1247318B (de)

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