DE431166C - Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-AminobenzoesaeureInfo
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- DE431166C DE431166C DEF53527D DEF0053527D DE431166C DE 431166 C DE431166 C DE 431166C DE F53527 D DEF53527 D DE F53527D DE F0053527 D DEF0053527 D DE F0053527D DE 431166 C DE431166 C DE 431166C
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- Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesäure. Es wurdei gefunden, daß man durch Veresterung von N-Monoalkyl- und N-Monoalkyloxyalkylderivaten der p-Aminobenzoesäure mit Aminoalkoholen nach den üblichen Methoden Alkaminester erhält, die sich durch hervorragende oberflächenanästhesierende Wirkung auszeichnen und, wie Vergleichsversuche ergeben haben, bezüglich der Stärke ihrer Wirkung das Cocain zum Teil um ein Vielfaches übertreffen. Gegenüber den bereits bekannten niederen Homologen, wie dem p-N-Monomethyl- und dem p-N-Monoäthylaminobenzoesäurediäthylaniinoäthylester, deren Herstellung nicht den Gegenstand der Erfindung bildet, wirken die neuen Ester teilweise ebenfalls stärker oberflächenanästliesierend. Fernerstellen sie einen gleichartigen Ersatz für das gus dem Ausland bezogene Cocain dar. Im übrigen kommt für den p-N-Monom#ethylanündbenzo,esäurediätliylaminoäthyl#ester, wie auch für den p-Aminobenzoesäurediäthylaminoäthylester, das Novocain, die keine typischen Oberfläch#enanästhetika sind, fast ausschließlieh eine therapeutische Verwendung für die Leitungsanästhesie in Frage.
- B !ei s p iele: i. p-N-Propylwninobenzoesäure-i3-diäthylaniinoäthylest,er. p-N-Monopropylaminobenzoesäure läßt sich in derselben Weise, wie sie H o ub e n und F r eund (vgl., Ber. 46, [igi3] S. 3835) für die Darstellung der p-Isoamylaminobenzoesäur,e angeben, durch Kochen einer wäßrigen Lösung von p-anünob#enzoesaurem Kalium mit n-Propylbrornid herstellen. Durch Umkristallisieren aus Benzol gereinigt schmilzt sie bei 165 bis 168'. Durch Titration gef. Mol. 178 gegen 179 für CjoH1,302N her.
- Äquimolekulare Mengen Propylaminobenzo#esäure und ß-Diäthylaminoäthylalkohol werden in der zehnfachen Gewichtsmenge Toluol gelöst bzw. sus"pendiert, das Gemisch mit Salzsäuregas gesättigt und ini. ölbade von etwa i5o' unter Durchleiten eines ganz langsamen Salzs,äuregasstromes so erhitzt, daß Toluol langsam überdestilliert. Mit diesem geht das bei der Esterifizierung entstehende Wasser über. Dauer etwa 8 Stunden. Zur Aufarbeitung wird nach dem Erkalten Wasser zugesetzt, bis das Salz gelöst ist, die Toluolschicht abgetrennt und aus der wäßrigen Lösung die Esterbase nüt Nattiumcarbonatlösung gefällt. Durch Aufnehmen der öligen Base in Äther, Trocknen über Kaliumcarbonat, Versetzen der Lösung mit alkoholischer Salzsäure, bis sie lackmusneutral reagiert, wird das Monohydrochlorid als farbloses Kristallpulver vom Schmelzpunkt 103 bis 104' erhalten.
Analyse für C,6 H27 02 N2 CI: berechnet: gefunden: N = 8,92 Prozent, N = 8,7 5 Prozent, CI = 11,--7 - 3 Cl = 1 1,29 - . - Eine Mischung aus p-N-13-Me-hoxyätliylaminobenzoesäure und der zehnfachen Gewichtsm#enge -*#thylenchlorhydri'n wird ohne Kühlung mitSalzsäuregas gesättigt und einige Stunden bz#i Wasserbadtemperatur gehalten. Durch Abdestillieren des überschüssigen Äthylenchlorhydrins im Vakuum, Zerlegen 6s Rücksfandes mit Natriumcarbonatlösung, Aufnehmen des Öles in Äther, Trocknen über Kaliumcarbonat undAbdestillieren des Äthers erhält man Methoxyäthylaminobenzoesäurc-ßchloräthylester. Dieser wird ohne weiteres durch Kochen mit etwas mehr als 2 Mol. Diäthylamin am Rückflußkühler während io Stunden in den ß-Diäthylamin#oäthylester übergeführt, zu dessen Abscheidung man das Reaktionsprodukt in überschüssiger verdünnter Essigsäure löst, mit Natriumcarbonatlösung fällt das Öl in Äther aufnimmt, über Kaliumc 'Monat trocknet und destilliert, kp.,9 245>, ar farb- und geruchloses Öl. Das Monohydrochlorid wird erhalten durch Lösen des Esters in der äquimolekularen Menge alkoholischer Salzsäure und Versetzen mit Äther. Es bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 86'.
Analyse für Cl. H27 03 N2 CI: berechnet. gefunden N = 8,49 Prozent, N = 8,ig Prozent. - Der Äthylester entsteht durch Kochen der Säure mit Alkohol und Schwefelsäure unter Rückfluß und Eingießen der Lösung in üb.-rschüssige kalte Natriumcarbonatlösung, wobei er sich in fester Form abscheidet. Umkristallisiert aus Benzin zeigt er den Schmelzpunkt 6o bis 62'.
- Wird der p-N-Allylaniinobenzoesäureäthylester mit P-Diäthylaminoäthylalkohol unter Zusatz von wenig Natriuniäthylat gekocht, so tritt Alkylverdrängung ein: Äthylalkohol destilliert über. Bei der anschließenden Xakuumdestillation wird der P-Diätl-iyIa.minoäthyiester als schwach gelblichcs Öl vom Kp. io 232' erhalten.
Analyse für ClcH."10#N.: berechnet: gefunden N = i o, 16 Prozent, N = iooo Prozent. # 4. p-N-Propylaminoblenzoesäure--i-diähyl- Analyse für C,7 H#q 0. N2 Cl: berechnet: gefunden: N = 8,52 Prozent,' N = 8,30 Prozent, CI = 10,79 - 2 Cl = 10,89 - . Analyse für CsH.90.N.: berechnet: gefunden: C = 70,52 Prozent, C # 70,33 Prozent, H = 9, 8 7 - H = io,29 - N = 9,17 - N = 8,88 - Analyse für C,iH-'70,N.,CI: berechnet. gefunden: N = 8,5- Prozent, N # 8,6# Prozent, Cl =io,85 - Cl # 11,00 - . - p-N-iI-I#Iellioxyäthylaminobe#nzoesäureäthylester (aus der Säure durch Veresterung mit Äthylalkohol in üblicher Weise erhalten: öl vom Kp. 8 igg bis 2oo-) und 13-Piperidinoäthylalkohol mit wenig Natriumäthylat als Katalysator wird erhitzt., so daß der sich abspal"ende-*#thylalkoholüberdestillicrt. Durch wekere Verarbeitung des Reaktionsproduktes in derselbz#n Weise, wie es beim vorigen Beispiel angegeben ist, erhält man das Monohydrochlorid des p-N-i3-Me-,hoxyäthylamirobenzoesäure-13-piperidinoäthylesters als farbloses Kristallpulver vom Schmelzpunkt 138-.
Analyse für C 03 Ng CI: 17,-1-17 - berechnet: gefunden: C # 59,53 Prozent, C 59,40 Prozent, H## 7,95 - H 7,gi - N 8j8 - N- 8,2 1 - Cl 10,35 - Cl 10,24 -
Claims (1)
- PATENT-ANsPRUCII: Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-mLoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesäure, darin bestehend, daß man p - N - Monoalkylaminobenzoesäuren oder p-N-Monoalkyloxyalkylaminobenzoesäuren ' mit Ausnahme der p-N-Monomethyl- und p - N - Monoäthylaminobenzoesäure, auf einem der gebräuchlichen Wege mit Alkaminen verestert.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF53527D DE431166C (de) | 1923-02-16 | 1923-02-16 | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure |
DEF57444D DE437976C (de) | 1923-02-16 | 1924-11-27 | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure |
DEF60114D DE473216C (de) | 1923-02-16 | 1925-10-28 | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkoxyalkylierter Derivate der o-Aminobenzoesaeure |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEF53527D DE431166C (de) | 1923-02-16 | 1923-02-16 | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE431166C true DE431166C (de) | 1926-07-03 |
Family
ID=7106385
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEF53527D Expired DE431166C (de) | 1923-02-16 | 1923-02-16 | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE431166C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE945687C (de) * | 1951-08-17 | 1956-07-12 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Monoalkylamino- und 4-Monoalkyloxyalkylaminosalicylsaeuren |
-
1923
- 1923-02-16 DE DEF53527D patent/DE431166C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE945687C (de) * | 1951-08-17 | 1956-07-12 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Monoalkylamino- und 4-Monoalkyloxyalkylaminosalicylsaeuren |
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