DE1115248B - Verfahren zur Herstellung von Arylthionophosphinsaeure-O-alkylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Arylthionophosphinsaeure-O-alkylesternInfo
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Description
In der Literatur sind Esterchloride der arylphosphonigen Säure, z. B. der folgenden Formel I, bekannt:
/OR1
Man kann nun aus diesen Esterchloriden auf bekannte Art und Weise mit Schwefelwasserstoff
leicht Arylthiolphosphonigsäure-O-alkylester, z. B. der
folgenden Formel II, erhalten:
II
Verfahren zur Herstellung
von Arylthionophosphinsäure-O-alkylestern
von Arylthionophosphinsäure-O-alkylestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Diese Arylthiolphosphonigsäure-O-alkylester geben
mit Alkali die isomere Verbindung, z. B. die der Formel III:
OR1
II
III
Es wurde nun gefunden, daß man die Arylthiophosphonigsäure-O-alkylester
der allgemeinen Formel
R—p:
,OR1
SH
in der R ein Arylrest und R1 ein niedermolekularer
Alkylrest ist, in Gegenwart von Säurebindemitteln mit Halogenalkylthioäthyläthern oder Halogenalkylcarbonsäureäthylestern
zu Arylthionophosphinsäure-O-alkylestern der allgemeinen Formel
R-P
OR1
in der R und R1 die vorstehend genannte Bedeutung
haben und R2 ein äthylmercapto- oder äthoxycarbonylsubstituierter
Alkylrest ist, umsetzen kann.
In der Zeitschrift Archiv der Pharmazie, Bd. 292, 1959, S. 159 bis 164, haben N. Kreutzkamp und
J. Pluhatsch die Umsetzung von Chlormethyläthylsulfid mit Phenylphosphonigsäurediäthyl- und
-diisobutylester, die zu den entsprechenden Phenyläthylmercaptomethylphosphinsäureestern
führt, beschrieben.
Weiterhin ist es aus einer Veröffentlichung von B. A. Arbusow und N. I. Rispoloshenski in den
Nachrichten der Akademie der Wissenschaften der UdSSR, 1955, S. 253 bis 259, referiert im Chemischen
Zentralblatt, Bd. 1956, S. 1863 und 1864, bekannt, Dialkylphosphinsäurealkylester durch Umsetzung von
Natriumäthylphosphonigsäuremonoalkylestern mit Alkylhalogeniden herzustellen.
Ferner ist in der französischen Patentschrift 985 853 sowie in den bekanntgemachten Unterlagen der
deutschen Patentanmeldung F 10747 IVb/12 ο die Umsetzung
von Estern, Ester-thiolestern oder Esteramiden oder Salzen von Arylphosphonigsäuren mit
polyhalogenierten organischen Verbindungen beschrieben.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen Arylthionophosphinsäure-O-alkylester zeichnen sich
jedoch gegenüber ähnlich gebauten und für den gleichen Zweck verwendbaren Spitzenprodukten des Handels
durch eine erheblich gesteigerte Wirksamkeit bei der Anwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel aus.
Diese technische Überlegenheit der Verfahrensprodukte zeigt die nachfolgende Tabelle.
Es wurden der bekannte Phenylthionophosphonsäure-O-äthyl-O-(4-nitrophenyl)-ester
Nr. 1 sowie der in der deutschen Patentschrift 1 057 112 im Beispiel 2
109 709/427
beschriebene Phenylthionophosphonsäure - O - äthyl-O-(/J-äthylmerkaptoäthyl)-ester
Nr. 2 mit den nach der Erfindung herstellbaren Thionophosphinsäureestern Nr. 3, 4 und 5 hinsichtlich der Wirksamkeit bei
der Anwendung gegen Fliegen und Spinnmilben verglichen.
Nummer
des Esters
des Esters
Formel Giftigkeit bei
Warmblütern
DL50 bei der
Ratte per os
in mg je kg
Warmblütern
DL50 bei der
Ratte per os
in mg je kg
Anwendung
gegen
gegen
Biologische Wirkung
Wirkstoffkonzentration
in°/„
Abtötung der Schädlinge
in»/o
OC2H5
O-η? 10
Fliegen
0,1
NO,
OC2H5
Ο—CH2-CH2-S—(
,OC2H5
CH2 — CH2 — S — C2H1
,OC2H5
CH2—S—C2H5
OC2H5
CH-COOC2H5
CH3
CH3
500
250 j
250 j
1000
Fliegen
Spinnmilben
Spinnmilben
Fliegen
Spinnmilben
Spinnmilben
Fliegen
Spinnmilben
Spinnmilben
Fliegen
0,1 0,1
0,01 0,01
O3Ol O5Ol
O3OOl
100
0 50
100 100
100
100
(ovizide Wirkung)
100
Die nach dem Verfahren erhältlichen, bisher in der Literatur noch nicht beschriebenen Verbindungen
zeichnen sich durch gute insektizide Wirkungen aus und sollen vor allem im Pflanzenschutz verwendet
werden. Die Anwendung geschieht in bekannter Weise, also in Mischung mit geeigneten festen oder
flüssigen Streck- oder Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls unter Mitverwendung anderer Lösungshilfsmittel
oder Emulgiermittel.
Beispiel 1
S
S
- P — CH2 — CH2—S —· C2H5
C2H5O
47 g (0,25 Mol) Phenylthiolphosphonigsäure-O-äthylester
vom Kp.x = 1050C werden in 50 ecm
wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man unter Rühren eine Natriumäthylatlösung, die 0,25 Mol
Natrium enthält, und anschließend bei 75 0C 32 g /3-Chloräthyl-thioäthyläther. Man erwärmt die
Mischung 1 Stunde auf 80° C, kühlt sie dann auf Zimmertemperatur ab und gibt sie in 300 ecm Eiswasser.
Das ausgeschiedene Öl wird in 200 ecm Benzol aufgenommen, die Benzollösung mit Wasser neutral
gewaschen und anschließend mit Natriumsulfat getrocknet. Beim Fraktionieren erhält man 41 g des
Esters vom Kp.0)01 = 82° C als wasserunlösliches
farbloses Öl; die Ausbeute beträgt 60°/0·
Molekulargewicht 274:
Berechnet ... S23,2%, P 11,3%; gefunden ... S 22,5 %, P 10,86 0J0.
P — CHo — S — CoHs
C2H5O
47 g (0,25 Mol) Phenylthiolphosphonigsäure-O-äthylester
werden in 50 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man bei 20° C eine Natriumäthylatlösung,
die 0,25 Mol Natrium enthält, und anschließend unter weiterem Rühren bei 3O0C 28 g Chlormethyl-thioäthyläther.
Man erwärmt die Mischung 1 Stunde auf 6O0C und arbeitet sie dann wie im
Beispiel 1 auf. Es werden auf diese Weise 33 g des Esters vom Kp.OlOi = 76°C als farbloses, wasserunlösliches
öl erhalten; die Ausbeute beträgt 51%.
Molekulargewicht 260:
Berechnet ... S24,6%, Pll,9°/0;
gefunden ... S 23,8%, Pll,2«/0.
Berechnet ... S24,6%, Pll,9°/0;
gefunden ... S 23,8%, Pll,2«/0.
P-CH2-COOC2H5
C2H5O
10
P-CH2-CH2-COOC2H,
C2H5O
47 g (0,25 Mol) Phenylthiolphosphonigsäure-O-äthylester
werden in 50 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 200C eine
Natriumäthylatlösung, die 0,25 Mol Natrium enthält, und anschließend bei 50° C 46 g /S-Chlorpropionsäure- zo
äthylester. Man erwärmt die Mischung 1 Stunde auf 70 bis 75° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1
auf. Es werden auf diese Weise 55 g des Esters vom Kp.OlO1 = 85°C als farbloses, wasserunlösliches Öl
erhalten; die Ausbeute beträgt 77%. a5
Molekulargewicht 286:
Berechnet ... S 11,2%, P 10,8%;
gefunden ... S 10,9%, P 10,8%.
Berechnet ... S 11,2%, P 10,8%;
gefunden ... S 10,9%, P 10,8%.
Beispiel 4
S
S
35
47 g (0,25 Mol) Phenyltbiolphosphonigsäure-O-äthylester
werden in 50 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 20° C eine
Natriumäthylatlösung, die 0,25 Mol Natrium enthält, und anschließend bei 40° C 32 g Chloressigsäureäthylester.
Man erwärmt die Mischung 1 Stunde auf 60° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Man
erhält auf diese Weise 52 g des Esters vom Kp.OlO1
= 780C als wasserunlösliches, farbloses öl; die Ausbeute
beträgt 76 %.
Molekulargewicht 272:
Berechnet ... S 11,8 %, P 11,4 %;
Berechnet ... S 11,8 %, P 11,4 %;
45 Beispiel 5
S
S
Il
?—P-CH-COOC2H5
C2H5O CH3
C2H5O CH3
47 g (0,25 Mol) Phenylthiolphosphonigsäure-O-äthylester
werden in 50 ecm Methanol gelöst. Dazu gibt man bei 2O0C unter Rühren eine Natriummethylatlösung,
die 0,25 Mol Natrium enthält, und anschließend bei 40° C 46 g a-Brompropionsäureäthylester.
Man erwärmt die Mischung 1 Stunde auf 6O0C und
arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden auf diese Weise 35 g des Esters vom Kp.0(01 = 78 0C als
farbloses, wasserunlösliches Öl erhalten; die Ausbeute beträgt 49 %.
Molekulargewicht 286:
Berechnet ... S 11,2%, P 10,9%;
gefunden ... S 12,1 %, P 11,7%.
Berechnet ... S 11,2%, P 10,9%;
gefunden ... S 12,1 %, P 11,7%.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Arylthionophosphinsäure-O-alkylestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Arylthiolphosphonigsäure-O-alkylester der allgemeinen FormelR —p;,OR1SHin der R ein Arylrest und R1 ein niedermolekularer Alkylrest ist, in Gegenwart von Säurebindemitteln mit Halogenalkylthioäthyläthern oder Halogenalkylcarbonsäureäthylestern umsetzt.gefundenS 11,7%, P 11,3%In Betracht gezogene Druckschriften:Archiv der Pharmazie, Bd. 292, 1959, S. 159 bis 164; Chemisches Zentralblatt, Bd. 1956, S. 1863 und 1864;Kosolapoff, OrganophosphorusCompounds, 1950, S. 121;französische Patentschrift Nr. 985 853;deutsche Patentanmeldung F 10747 IVb/12o (bekanntgemacht am 29. 12. 1955);deutsche Patentschrift Nr. 1 057 112.109 709/427 10.61
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3081330A (en) | 1963-03-12 |
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