DE1138049B - Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DithiophosphonsaeureesternInfo
- Publication number
- DE1138049B DE1138049B DEF30537A DEF0030537A DE1138049B DE 1138049 B DE1138049 B DE 1138049B DE F30537 A DEF30537 A DE F30537A DE F0030537 A DEF0030537 A DE F0030537A DE 1138049 B DE1138049 B DE 1138049B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- yield
- mol
- alkyl
- acid
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- FLQUDUCNBDGCRI-UHFFFAOYSA-N hydroxy-sulfanyl-sulfidophosphanium Chemical class SP(S)=O FLQUDUCNBDGCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 12
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 9
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 6
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 6
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1 VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHOWCHQNHPCPOE-UHFFFAOYSA-N CCP(O)(OC)=S.Cl Chemical compound CCP(O)(OC)=S.Cl MHOWCHQNHPCPOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEQVLSZDHCLFPN-UHFFFAOYSA-N COP(C)(O)=S.Cl Chemical compound COP(C)(O)=S.Cl WEQVLSZDHCLFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGELWZQRZUOEOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(O)(O)=S HGELWZQRZUOEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WJXGTMBHOPEHGM-UHFFFAOYSA-N Cl.CCOP(C)(O)=S Chemical compound Cl.CCOP(C)(O)=S WJXGTMBHOPEHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229930045534 Me ester-Cyclohexaneundecanoic acid Natural products 0.000 description 1
- 206010058667 Oral toxicity Diseases 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 231100000418 oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
In den deutschen Patentschriften 1 051 851 und 1 063 166 wird bereits ein Verfahren zur Herstellung
von ß-Alkoxy- bzw. /S-Alkylmercaptovinyl-dithiophosphonsäureestern
durch Umsetzung von /S-Alkoxy- oder /S-Alkylmercaptovinyl-dithiophosphonsäurealkylesterchloriden
mit gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder
aliphatischaromatischen Mercaptanen in Gegenwart von Säurebindemitteln beschrieben. Ferner sind aus
den deutschen Patentschriften 1032247, 1053 503 und 1.071 701 schon Dithiophosphorsäureester bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß Dithiophosphonsäureester der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung
von Dithiophosphonsäureestern
von Dithiophosphonsäureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Leverkusen
R—p:
,OR1
SR2
Dr. Dr. h.c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
sich durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit auszeichnen. In vorgenannter Formel steht R
für einen Alkyl-, Halogenalkyl-, Cycloalkyl- oder einen durch Alkyl- bzw. Arylreste substituierten Alkenylrest;
R1 bedeutet einen niederen Alkylrest und R2
einen gegebenenfalls durch Halogenatome oder niedere
Alkylgruppen substituierten Aryl-, ferner einen höheren Alkyl- bzw. Cycloalkylrest mit 6 und mehr
Kohlenstoffatomen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in prinzipiell bekannter Weise, d. h.
durch Umsetzung von Thionophosphonsäure-O-alkylesterhalogeniden
der allgemeinen Formel
R-P,
Das folgende Reaktionsschema möge den Verlauf der verfahrensgemäßen Umsetzung näher erläutern:
OR1
Hal
HSR2
Saure-
bindemittel
Hai
mit Mercaptanen der Formel
HSR2
HSR2
in Gegenwart wasserfreier Säurebindemittel sowie gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln.
In den letztgenannten Formeln haben die Reste R, R1 und R2 die weiter oben angegebene Bedeutung,
während Hai für ein Halogenatom steht.
Als Lösungsmittel haben sich vor allem Alkohole, Aceton sowie Benzol oder Toluol, gegebenenfalls auch
Wasser, besonders bewährt, während als Säurebindemittel bevorzugt Alkalialkoholate in Betracht kommen.
Führt man die erfindungsgemäße Reaktion in Gegenwart der genannten Lösungs- bzw. Säurebinde-■
mittel durch, so werden die Verfahrensprodukte meist
ν mit sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit erhalten.
Wie oben bereits erwähnt, besitzen die gemäß vorliegender Erfindung erhältlichen Dithiophosphonsäureester
hervorragende insektizide Eigenschaften. In dieser Hinsicht sind die Verfahrensprodukte den
aus den obengenannten Patentschriften bekannten Verbindungen analoger Zusammensetzung eindeutig
überlegen, wie aus den im folgenden tabellarisch zusammengestellten Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervorgeht:
209 677/342
Verbindung
Nr.
Konstitution Anwendung
gegen
gegen
Wirkstoffkonzentration
Abtötung der
Schädlinge
in°/o
, O CoHc
η >—p;
(erfindungsgemäß, Beispiel 1)
,OC2H8
S-CH-SC2H5
CH3
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift 1 071 701, Beispiel 2)
OC9H,
(CH3).c = CH- p
(erfindungsgemäß, Beispiel 8)
,OC2H5
(CHg)2C = CH-
- O Jri — S Oo riß
CHS
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift 1 071 701, Beispiel 1)
-OC2H
-CH = CH-P
(erfindungsgemäß, Beispiel 9)
11 /
<x ,'?—CH = CH — P.
OC2 Hs
CH2 — CJrl2—'
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift 1053 503, Beispiel 2)
,OC2H5
(CHg)2C=CH- P:
(erfindungsgemäß, Beispiel 8) Fliegenmaden
Fliegenmaden
Spinnmilben
Spinnmilben
Stechmücken
Stechmücken
Kornkäfer
0,1
0,1
0,001
0,01
0,1
0,1
0,1
100
100
100
100
5 | Konstitution | S-/ y | CH3 X | Anwendung gegen |
6 | Abtötung der Schädlinge in°/„ |
|
Ver bindung Nr. |
(CH3)3C — C= C(CH3J2 | (erfindungsgemäß, Beispiel 1) | (bekannt aus deutscher Auslegeschrift 1 032 247, Beispiel 14) |
Wirkstoff konzentration in·/· |
|||
S = P-OC2H5 ι |
S CH3Ox (ι |
Kornkäfer | 0 | ||||
8 | I ο — C H2 — CH2 — 0 C2 Hg |
P Q (~* TT fy TT 0 /"*t TT χ ' O ~—~ \^r 1ΓΙ0 ~" V^ JTIg ~™~ *J ^^2 "^^5 |
0,1 | ||||
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift 1 053 503, Beispiel 1) |
|||||||
S I /OCH3 |
|||||||
CH —P | Stechmücken | 100 | |||||
9 | 0,001 | ||||||
Stechmücken | 100 | ||||||
10 | 0,01 | ||||||
Aus den oben aufgeführten Versuchsergebnissen ist ersichtlich, daß im Vergleich zu den bekannten
Präparaten analoger Zusammensetzung mit den erfindungsgemäßen Verbmdungen bereits bei Anwendung
der letzteren in einer um 1 bis 2 Zehnerpotenzen geringeren Konzentration der gleiche Abtötungseffekt
erzielt wird. Zum Teil erweisen sich die Vergleichssubstanzen überhaupt als völlig wirkungslos
gegen die genannten Schädlinge, während man mit den verfahrensgemäß erhältlichen Dithiophosphonsäureestern
noch eine 100%ige Vernichtung der Schadinsekten erreicht. Diese überraschende Wirkung der
Verfahrensprodukte war in keiner Weise voraussehbar und stellt einen wertvollen technischen Fortschritt dar.
Auch gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 1026 323 bekannten Dithiophosphorsäureestern
analoger Zusammensetzung zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine wesentlich
bessere insektizide Wirksamkeit, vor allem bei der Anwendung gegen solche Schädlinge, aus, die gegen
die entsprechenden Produkte aus der Phosphorsäureesterreihe bereits Resistenzerscheinungen zeigen.
Die folgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren:
danach noch kurze Zeit auf 60° C und kühlt es dann auf 30° C ab. Anschließend wird die Mischung bei
dieser Temperatur unter kräftigem Rühren tropfenweise mit 37 g Methyl-thionophosphonsäure-O-methylesterchlorid
(Kp.12 50° C) versetzt und 1 Stunde gerührt.
Anschließend gibt man das Reaktionsprodukt in 300 ml Eiswasser und nimmt das ausgeschiedene Öl
in 300 ml Benzol auf. Die Benzollösung wird mit Wasser durchgewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet.
Beim Fraktinieren erhält man 32 g des neuen Methyl-thionophosphonsäure-O-methyl-S-phenylesters
vom Kp.0(01 92° C. Ausbeute 59% der
Theorie.
Mittlere Toxizität an der Ratte per os 100 mg/kg.
,OCH3
chs-p;
-Cl
CH3
37 g (0,25 Mol) p-Chlor-thiophenol werden in 50 ml
Methanol gelöst. Anschließend gibt man eine Natrium-60 methylatlösung hinzu, die 0,25 Mol Natrium gelöst
enthält. Dann tropft man bei 30° C 37 g Methylthionophosphonsäure-O-methylesterchlorid
hinzu. Man hält noch 1 Stunde auf 30 bis 350C und arbeitet dann
in üblicher Weise auf. Es werden so 25 g Methyl-28 g (0,25 Mol) Thiophenol werden in 50 ml 65 thionophosphonsäure-O-methyl-S-p-chlorphenylester
Methanol gelöst. Zu dieser Lösung fügt man eine vom Κρ.ο,Οχ 1060C erhalten. Ausbeute 40% der
methanolische Natriummethylatlösung, die 0,25 Mol Theorie.
Natrium gelöst enthält, erwärmt das Reaktionsgemisch Mittlere Toxizität Ratte per os 25 mg/kg.
Natrium gelöst enthält, erwärmt das Reaktionsgemisch Mittlere Toxizität Ratte per os 25 mg/kg.
In ähnlicher Weise erhält man folgende | Cl | S I ,0CH3 |
Verbmdungen: | Ratte per os |
CH3-P( | ||||
|j ,OCH3 | S Il ,OC2H5 |
DL50 175 mg/kg | ||
CH3-P^ | CH3-P(^ | S 22,37ο» Ρ 10,87ο, α 24,8%; S 21,97ο, Ρ 9,27ο, α 25,7%· |
||
Il y OC2H5 CH3-P^ |
||||
S Il ,OC2H5 CH3-P^ |
||||
DL50 100 mg/kg | ||||
Ausbeute 76 70 | DL50 5 mg/kg | |||
Analyse: Berechnet gefunden |
||||
DL50 10 mg/kg | ||||
Ausbeute 36 70 Kp.0>01 98°C |
||||
DL50 25 mg/kg | ||||
Ausbeute 69 7o Kp-0,01 93° C |
||||
Ausbeute 44 7o Kp.OiO1 1040C |
||||
Ausbeute 60 °/0 Kp.0)01 1080C |
||||
C2H5-P
28 g (0,25 Mol) Thiophenol werden in 50 ml Methanol gelöst. Anschließend gibt man eine Natriummethylatlösung
hinzu, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Dann tropft man unter gutem Rühren 40 g
Äthyl-thionophosphonsäure-O-methylesterchlorid hinzu.
Man hält 1 Stunde bei 3O0C und arbeitet dann
wie im Beispiel 1 auf. Es werden 44 g Äthyl-thionophosphonsäure-O-methyl-S-phenylester
vom Kp.0>01
93 0C erhalten. Ausbeute 76% der Theorie.
Mittlere Toxizität Ratte per os 100 mg/kg.
enthält. Dann tropft man bei 35°C unter gutem
Rühren 40 g Äthyl-thionophosphonsäure-O-methylesterchlorid
hinzu. Man hält noch 1 Stunde auf 400C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden so
48 g Äthyl-thionophosphonsäure-O-methyl-S-p-chlorphenylester
als farblose Nadeln erhalten. Fp. 760C. Ausbeute 72% der Theorie.
Mittlere Toxizität an der Ratte per os 10 mg/kg.
Mittlere Toxizität an der Ratte per os 10 mg/kg.
.OCH»
C2H5-P,
/—Cl
37 g (0,25 Mol) p-Chlor-thiophenol werden in 50 ml Methanol gelöst. Zu der Lösung gibt man eine
Natriummethylatlösung, die 0,25 Mol Natrium gelöst
C2H5-P
CH3
31 g (0,25 Mol) p-Methyl-thiophenol werden in
50 ml Methanol gelöst. Man gibt eine Natriummethylatlösung hinzu, die 0,25 Mol Natrium gelöst
enthält. Anschließend läßt man bei 3O0C unter gutem
Rühren 40 g Äthyl-thionophosphonsäure-O-methylesterchlorid
(Kp11 44°C) hinzulaufen. Man hält noch
1 Stunde bei 3O0C und arbeitet dann wie im Beispiel 1
auf. Es werden auf diese Weise 46 g Äthyl-thionophosphonsäure-O-methyl-S-p-methylphenylester
vom Kp.0>01 1030C erhalten. Ausbeute 75% der Theorie.
Mittlere Toxizität Ratte per os 100 mg/kg.
In ähnlicher Weise können folgende Verbindungen erhalten werden:
10
• | S Il |
-Cl | Ausbeute 73 % Kp.0,01 920C |
Ratte per os |
QH5 — P^ | ||||
S Il |
-CH3 | Ausbeute 81% Kp.0>01 1020C |
DL50 10 mg/kg | |
C2H5- P ( | ||||
S | Ausbeute 717„ Kp.0>01 1160C |
DL50 10 mg/kg | ||
QH5-P ( | ||||
DL50 50 mg/kg | ||||
/OC2H5 | ||||
/OC2H5 | ||||
/OC2H8 | ||||
Cl-CH2-P
37 g (0,25 Mol) p-Chlorphenylmercaptan werden in
50 ml Methanol gelöst. Dazu gibt man unter Rühren eine Natriumrnethylatlösung, die 0,25 Mol Natrium
gelöst enthält. Anschließend gibt man unter weiterem Rühren 45 g a-Chlormethyl-thionophosphonsäure-O-methylesterchlorid
(Kp11 52° C) bei 30°C hinzu.
Man läßt 1 Stunde rühren und gibt dann das Reaktionsprodukt in 300 ml Wasser. Das ausgefallene Öl wird
in 200 ml Benzol aufgenommen. Die Benzollösung wird mit Wasser neutral gewaschen und anschließend
mit Natriumsulfat getrocknet. Beim Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 40 g des neuen Esters als
wasserunlösliches, schwachgelbes öl. Ausbeute 56 70
der Theorie.
Berechnet
für Mol 287 ... Cl 24,770, S 22,3%, P 10,8%;
gefunden Cl 24,4%, S 23,3%,. P 10,4%.
Mittlere Toxizität Ratte per os 1000 mg/kg.
In ähnlicher Weise erhält man:
In ähnlicher Weise erhält man:
S -CH2-P^ |
Ausbeute Kp.0,01 |
51% 940C |
Cl 23,o 7 0, α 22,6%, |
Ratte per os | |
Cl | S -CH2-P' |
Ausbeute Analyse: Berechnet gefunden . |
63% | DL50 500 mg/kg | |
Cl | DL50 100 mg/kg S 21,2%, P 10,3%; S 21,5%, P 9,3%. |
||||
,OCH3 s~\ / |
|||||
/ OC2H5 Xs-<^\_ci |
|||||
OC2H5
H —
28 g (0,25 Mol) Thiophenol werden in 100 ml wasserfreiem Äthalalkohol gelöst. Dazu gibt man eine
Natriumäthylatlösung, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Anschließend tropft man unter gutem Rühren
bei 350C 57 g Cyclohexyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.0;01 630C) hinzu. Man hält
noch 1 Stunde bei 35° C und gibt dann das Reaktionsprodukt in 400 ml Wasser. Das ausgeschiedene Öl
wird in 300 ml Benzol aufgenommen und in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält auf diese Weise 56 g
des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 750I0 der Theorie.
Berechnet für Mol 300 S 21,3 0I0, P 10,3 0I0;
gefunden S 21,3%, P 9,6%.
Mittlere Toxizität Ratte per os 1000 mg/kg.
209 677/342
In ähnlicher Weise erhält man folgende Verbindung:
Ratte per os
Ausbeute 69% 1000 mg/kg
ohne Symptome
Analyse:
Berechnet Cl 10,6%, S 19,2%, P 9,3%;
gefunden Cl 11,1 %, S 19,2%, P 8,7%·
ii
OC2H5
S-/
-Cl
39 g (0,25 Mol) p-Chlor-thiophenol werden in 120 ml
wasserfreiem Äthylalkohol gelöst. Bei 30°C gibt man eine Natriumäthylatlösung hinzu, die 0,25 Mol Natrium
gelöst enthält. Anschließend tropft man unter gutemRührenbei30°C51gIsobutenyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.OjO1 5O0C) hinzu. Man
hält 1 Stunde bei 300C und gibt dann das Reaktionsprodukt in 300 ml Eiswasser. Das ausgeschiedene öl
wird in 300 ml Benzol aufgenommen, mit Wasser neutral gewaschen und in üblicher Weise aufgearbeitet.
Man erhält 59 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches, öl. Ausbeute 77 7o der Theorie.
Mittlere Toxizität Ratte per os 500 mg/kg.
Mittlere Toxizität Ratte per os 500 mg/kg.
Berechnet
für Mol 307 ... Cl 11,6%, S 20,9%, P 10,1 %;
gefunden Cl 12,4%, S 21,5%, P 10,1%.
In ähnlicher Weise können folgende Verbindungen hergestellt werden:
S Il |
/OC2H5 | / | 3 | Ausbeute 80 70 Kp.0,01 99°C |
Cl 2 Cl 2 |
Ratte per os | |
CH-P | /OC2H5 | ||||||
(CH3)2C = | /OC2H5 | / \ |
Ausbeute 73% Kp-O1Oi 118° C |
DL60 500 mg/kg | |||
S | ^V-Cl Cl |
||||||
(CHa)2C = | CH-P | /OC2H5 | Ausbeute 81 % | DL50 100 mg/kg | |||
/ \-/~ |
V-CH3 -—/ |
Analyse: Berechnet gefunden |
|||||
(CHa)2C = | S | /OC2H5 | DL50 500 mg/kg | ||||
CH-P | / S C6 H13 |
Ausbeute 78% Analyse: Berechnet |
0,8%. S 18,7%, P 9,0%; 0,8%, S 19,2%, P 8,8%. |
||||
gefunden | |||||||
(CH3)2C = | S ii |
DL50 1000 mg/kg S»J»L P 10.8%: |
|||||
CH-P | Ausbeute 87 °/0 Kp.0,01 87° C |
S 23.4%. P 9.8%. | |||||
S | |||||||
(CHa)2C = | CH-I | ||||||
>' | |||||||
DL50 1000 mg/kg | |||||||
13
OC2H5
S C6 H13
g (0,25 Mol) n-Hexylmercaptan werden in 120 ml wasserfreiem Äthylalkohol gelöst. Bei 3O0C tropft
man eine Natriumäthylatlösung hinzu, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Dann gibt man bei 300C
64 g Styryl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.OiO1 970C) hinzu. Man läßt 1 Stunde nachrühren
und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden so 65 g des neuen Esters vom Kp.OjOi 134° C erhalten.
Ausbeute 79% der Theorie.
Mittlere Toxizität Ratte per os DL50 500 mg/kg.
In ähnlicher Weise können erhalten werden:
Ratte per os
"N-CH = CH-P
• V^ Xl — v^ Γι — γ Ν
V-CH=CH-P
CH=CH-P
V-CH = CH-P:
,OC2H5
OC2H5
,OC8H
2 "5
OC2H5
-CH,
Ausbeute 85°/0 DL50 500 mg/kg
Analyse:
Berechnet S 19,6%, P 9,5%;
gefunden S 18,7%, P 9,1 %.
Ausbeute 90% DL50 50 mg/kg
Analyse:
Berechnet S 20,0%, P 9,6%;
gefunden S 19,3%, P 9,4%.
Ausbeute 65% DL50 1000 mg/kg
Analyse:
Berechnet S 18,0%, P 8,7%, Cl 10,0%;
gefunden S 17,9%, P 9,1 %, Cl 9,7%.
Ausbeute 77% DL50 1000 mg/kg
Analyse:
Berechnet S 16,4%, P 7,9%, Cl 18,2%;
gefunden S 16,1 %, P 7,7%, Cl 18,9%.
Ausbeute 82% DL50 500 mg/kg
Analyse:
Berechnet S 19,1 %, P 9,2%;
gefunden S 18,3%, P 8,8%.
(C H3J3 C,
(CH3)2C
Beispiel S
,OC2H5
c—p;
g (0,25 Mol) Phenylmercaptan werden in 100 ml wasserfreiem Äthylalkohol gelöst. Dazu gibt man eine
Natriumäthylatlösung, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Dann tropft man unter Rühren bei 3O0C
g Isooctenyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.OtO1 7O0C) hinzu. Man hält noch 1 Stunde
bei 300C und arbeitet dann in üblicher Weise auf.
Es werden so 66 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten. Ausbeute 82% der
Theorie.
Berechnet für Mol 328 S 19,5%, P 9,47%;
gefunden S 18,5%, P 9,5 %.
Mittlere Toxizität Ratte per os 500 mg/kg.
In ähnlicher Weise können folgende Verbindungen erhalten werden:
S \ Il |
OC2H5 | xc—K | S | /OC2H5 | I Cl |
/OC2H5 | Ausbeute 92 7„ | S S |
17,6»/* 16,7%, |
Ratte per os | |
(CHa)3C | S \ Il |
Vs-<E> | \r p/ ^ \ SC8H13 |
Analyse: Berechnet gefunden |
|||||||
/ N | OC0 Ης | DL50 500 mg/kg | |||||||||
(CHa)2C | S | Ausbeute 78 °/0 Kp.0>01 12O0C |
P8,470, Cl 9,7%; P 7,9%, C110,270. |
||||||||
(CH3)3C | \C_p/ | Ausbeute 75 70 | S S |
||||||||
(CH3)2C | • | Analyse: Berechnet gefunden |
DL50 500 mg/kg | ||||||||
DL60 1000 mg/kg | |||||||||||
(CHa)2C | 16,1%, 15,27o, |
P 7,8 V0, Cl 17,8 %; P 7,8 Ve, Cl 16,9Vo- |
|||||||||
Ausbeute 78 7„ Kp.0>01 1100C |
|||||||||||
(CHa)3C, | |||||||||||
(CH3)aC- | DL50 500 mg/kg | ||||||||||
,OC2HS
c2H5
Äthyl-thionothiolphosphonsäure- O- äthyl - S - (2 - chlorphenyl)-ester
vom Kp.0>01 94° C.
; S
,OC2H5
CH3-P '
Cl
73 g (0,5 Mol) o-Chlorphenylmercaptan werden in
einer Natriumäthylatlösung, die 0,5 Mol Natrium enthält, gelöst. Bei 300C fügt man unter Rühren 87 g
Äthyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchloridzudieser
Lösung, rührt letztere noch 1 Stunde bei 300C und gießt dann das Reaktionsgemisch in 300 ecm
Wasser. Das ausgeschiedene Öl wird in 200 ecm
Benzol aufgenommen, die Benzollösung bis zur neutralen Reaktion mit Wasser gewaschen, anschließend
die organische Phase abgetrennt und über Natriumsulfat getrocknet. Bei der anschließenden fraktionierten
Destillation erhält man 87 g (62% der Theorie)
Man löst 73 g (0,5 Mol) o-Chlorphenylmercaptan in einer Natriumäthylatlösung, die 0,5 Mol Natrium
enthält, fügt bei 30° C unter Rühren 80 g Methylthionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
zum Reaktionsgemisch, rührt letzteres noch 1 Stunde bei 30° C und gießt es dann in 300 ecm Wasser. Das ausgeschiedene
öl wird in 200 ecm Benzol aufgenommen, die Benzollösung über Natriumsulfat getrocknet und
das Lösungsmittel verdampft. Bei der anschließenden fraktionierten Destillation des Rückstandes werden
84 g (63 % der Theorie) Methyl-thionothiolphosphonsäure-O-äthyl-S-(2-chlorphenyl)-ester
vom Kp.OiO] 89° C
erhalten.
17
Konzentration (H2O)
Abtötung
Biologische Werte der Verbindung des
Beispiels 1
Beispiels 1
Beispiels 2
Beispiels 2
Erste Verbindung der Tabelle I
Erste Verbindung der Tabelle I
Zweite Verbindung I
Dritte Verbindung \
Fünfte Verbindung
Beispiels 3 j
Beispiels 4 i
Beispiels 5
Beispiels 5
Erste Verbindung der Tabelle
Erste Verbindung der Tabelle
Zweite Verbindung
Dritte Verbindung
Beispiels 6
Beispiels 6
Erste Verbindung der Tabelle
Erste Verbindung der Tabelle
Zweite Verbindung
Beispiels 7
Beispiels 8
Erste Verbindung der Tabelle
Zweite Verbindung
Fliegen
Blattläuse
Blattläuse
Fliegen
Raupen
Raupen
Fliegen
Systemische Wirkung
Systemische Wirkung
Mückenlarven
Raupen
Raupen
Blattläuse
Fliegen
Fliegen
Systemische Wirkung
Raupen
Raupen
Fliegen
Blattläuse
Blattläuse
Fliegen Mückenlarven
Raupen Mückenlarven
Spinnmilben Blattläuse
Spinnmilben
Mückenlarven
Blattläuse Spinnmilben
Raupen
Blattläuse Raupen
Spinnmilben Mückenlarven
Fliegen Spinnmilben
Mückenlarven Blattläuse
O5OOl %
0,01 7o
0,001 7o
0,1 7o
7o 7o
0,001
0,1
0,1
0,0001 % 0,1 %
0,01
0,0001
0,0001
0,1
0,1
0,1
0,0001 % 0,01 %
0,0001 7o 0,00000170
0,1 % 0,0001 %
0/
/0 0/
/0
0/
/0 0/
/0
0/
/0 0/
/0
0,001
0,001
0,001
ο,οοι 7o
ovizide Wirkung 0,0000017o
0,01 %
0,001 %
ovizide Wirkung
0,1 %
0,01 %
0,1 %
0,01 %
0,0001 %
0,1 %
0,001 7o ovizide Wirkung
0,001 %
0,1 %
100% 100%
100%
1007,
100% 100%
100% 100%
100% 80%
1007, 1007,
80% 100%
100% 90%
1007, loo
100% 40%
1007,
90%
1007,
40%
1007,
100% 100%
90% 100%
100% 80%
100% 70%
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Thionophosphonsäure-O-alkylesterhalogenide der allgemeinen FormelOR1R—p:Hai
in der R für einen Alkyl-, Halogenalkyl-, Cycloalkyl- oder einen durch einen Alkyl- oder Arylrest substituierten Alkenylrest steht, R1 einen niederen Alkylrest und Hai ein Halogenatom bedeutet, mit Merkaptanen der allgemeinen FormelHSR2in der R2 für einen gegebenenfalls durch Halogenatome, oder niedere Alkylgruppen substituierten Aryl-, ferner für einen höheren Alkyl- bzw. Cycloalkylrest mit 6 und mehr Kohlenstoffatomen steht, in Gegenwart von wasserfreier Säure bindenden Mitteln gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungs-209 677/34219 20mitteln zu Verbindungen der allgemeinen Formel umsetzt, wobei die Reste R, R1 und R2 die obenangegebene Bedeutung haben.S :Il /iR p/ 5 In Betracht gezogene Druckschriften:\ Deutsche Auslegeschriften Nr. 1051 851, 1053 503,SR2 1063166, 1071701.© 209 677/342 10. 62
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL261138D NL261138A (de) | 1960-02-13 | ||
DEF30537A DE1138049B (de) | 1960-02-13 | 1960-02-13 | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
CH136061A CH388936A (de) | 1960-02-13 | 1961-02-06 | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsäureestern |
BE600019A BE600019A (fr) | 1960-02-13 | 1961-02-09 | Esters dithiophosphoniques et leur procédé de préparation |
US88026A US3361855A (en) | 1960-02-13 | 1961-02-09 | Dithiophosphonic acid esters |
FR852306A FR1280984A (fr) | 1960-02-13 | 1961-02-10 | Esters dithiophosphoniques et leur procédé de préparation |
GB5131/61A GB939946A (en) | 1960-02-13 | 1961-02-10 | Dithiophosphonic acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF30537A DE1138049B (de) | 1960-02-13 | 1960-02-13 | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1138049B true DE1138049B (de) | 1962-10-18 |
Family
ID=7093805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF30537A Pending DE1138049B (de) | 1960-02-13 | 1960-02-13 | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3361855A (de) |
BE (1) | BE600019A (de) |
CH (1) | CH388936A (de) |
DE (1) | DE1138049B (de) |
GB (1) | GB939946A (de) |
NL (1) | NL261138A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1214682B (de) * | 1963-07-02 | 1966-04-21 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3205254A (en) * | 1962-02-13 | 1965-09-07 | Stauffer Chemical Co | S-aromatic esters of chloromethyl-phosphonodithioic acids |
US3523999A (en) * | 1965-10-13 | 1970-08-11 | Stauffer Chemical Co | Methods for controlling insects and mites with anisyl chloromethylphosphonodithioates |
US3442985A (en) * | 1965-10-13 | 1969-05-06 | Stauffer Chemical Co | O-lower alkyl-s-anisyl chloromethylphosphonodithioates |
US3881002A (en) * | 1972-06-02 | 1975-04-29 | Monsanto Co | Insecticidal O-phenyl S-aryl alkylphosphonodithioates |
DE2714771C2 (de) * | 1977-04-02 | 1984-12-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | O-Phenyldithiophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide |
EP0002123A1 (de) * | 1977-11-11 | 1979-05-30 | Pan Britannica Industries Limited | Insektizide Mischungen |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1051851B (de) * | 1957-06-05 | 1959-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Alkoxyvinyldithiophosphonsaeureestern |
DE1053503B (de) * | 1957-11-02 | 1959-03-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsaeureestern |
DE1063166B (de) * | 1958-03-26 | 1959-08-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkylmercapto-vinyldithiophosphonsaeureestern |
DE1071701B (de) * | 1959-12-24 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsäureestiern |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2910402A (en) * | 1958-02-21 | 1959-10-27 | Du Pont | Compositions and methods for destroying insects |
US2967884A (en) * | 1958-04-01 | 1961-01-10 | Union Carbide Corp | Preparation of acrylic acid esters |
NL248000A (de) * | 1959-02-04 | 1900-01-01 | ||
NL267577A (de) * | 1960-07-28 |
-
0
- NL NL261138D patent/NL261138A/xx unknown
-
1960
- 1960-02-13 DE DEF30537A patent/DE1138049B/de active Pending
-
1961
- 1961-02-06 CH CH136061A patent/CH388936A/de unknown
- 1961-02-09 BE BE600019A patent/BE600019A/fr unknown
- 1961-02-09 US US88026A patent/US3361855A/en not_active Expired - Lifetime
- 1961-02-10 GB GB5131/61A patent/GB939946A/en not_active Expired
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1071701B (de) * | 1959-12-24 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsäureestiern | |
DE1051851B (de) * | 1957-06-05 | 1959-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Alkoxyvinyldithiophosphonsaeureestern |
DE1053503B (de) * | 1957-11-02 | 1959-03-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsaeureestern |
DE1063166B (de) * | 1958-03-26 | 1959-08-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkylmercapto-vinyldithiophosphonsaeureestern |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1214682B (de) * | 1963-07-02 | 1966-04-21 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL261138A (de) | |
CH388936A (de) | 1965-03-15 |
US3361855A (en) | 1968-01-02 |
GB939946A (en) | 1963-10-16 |
BE600019A (fr) | 1961-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1134372B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin-bzw. Thionophosphinsaeureestern | |
DE1150387B (de) | Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Trithiophosphonsaeureestern | |
DE1170400B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thio)-Phosphor-(Phosphon-, -Phosphin-) Saeureestern | |
DE1138049B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern | |
DE1160440B (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Phosphor-, Phosphon-, Phosphin- bzw. Thionophosphor-, -phosphon-, -phosphinsaeureestern | |
DE1768399C3 (de) | O-Alkyl-O-aryl-thiolphosphorsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide und akarizide Mittel | |
DE1139492B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphonsaeureestern | |
DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
DE1132132B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern | |
DE1153747B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Phosphin- bzw. Thiophosphor-, -phosphon-, -phosphinsaeureestern | |
DE1224307B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
DE1192202B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono) Phosphor-(on, in)-saeureestern | |
DE1153746B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphor-(-phosphon, -phosphin)- bzw. Dithiophosphor-(-phosphon, -phosphin)-saeureestern | |
AT236417B (de) | Verfahren zur Herstellung von beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Thionothiolphosphorsäureestern | |
AT200157B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern | |
DE1193036B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Phosphin- bzw. Thiophosphor-, -phosphon-, -phosphinsaeureestern | |
DE1238014B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeureestern | |
DE1793188C3 (de) | O-Alkyl-0-phenyl-thiolphosphorsäureester, Verfahren zu Ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
DE1443264C (de) | Thiol- bzw. Thionothiolphosphor- bzw. -phosphonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1206903B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Thionothiolphosphor-(-phosphon)saeureestern | |
AT230394B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Organophosphorverbindungen | |
DE1917741B2 (de) | (thiono)phosphor(phosphon) -saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung | |
DE1115248B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylthionophosphinsaeure-O-alkylestern | |
DE1132131B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphonsaeureestern |