DE1053503B - Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen PhosphonsaeureesternInfo
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- DE1053503B DE1053503B DEF24305A DEF0024305A DE1053503B DE 1053503 B DE1053503 B DE 1053503B DE F24305 A DEF24305 A DE F24305A DE F0024305 A DEF0024305 A DE F0024305A DE 1053503 B DE1053503 B DE 1053503B
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4015—Esters of acyclic unsaturated acids
Description
- Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsäureestern Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer schwefelhaltiger Phosphorsäureester.
- Erfindungsgemäß werden die Verbindungen dadurch hergestellt, daß man alkyl- oder arylsubstituierte Vinylphosphon- bzw. -thiophosphonsäureester-halogenide mit aryl-bzw. alkylsubstituiertenMercaptoalkyl-mercaptanen oder mit aryl- oder alkylsubstituierten Mercaptoalkoholen in Gegenwart von Säurebindemitteln umsetzt.
- Die Reaktion wird zweckmäßig in inerten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. in Alkohol, Aceton, Äthylmethylketon oder ähnlichen, durchgeführt. Die Reaktion muß in Gegenwart von Säurebindemitteln, wie z. B. Alkalialkoholate, durchgeführt werden.
- Die neuen Vinylphosphon- bzw. Thiophosphonsäureester sind hervorragende Schädlingsbekämpfungsmittel. Die Toxizität der neuen Verbindungen ist überraschenderweise nicht sehr hoch, sie bewegt sich durchschnittlich in der Größenordnung von 25 bis 250 mg/kg, gemessen an der Ratte per os.
- Die Verbindungen werden in der für Phosphorinsektizide üblichen Art und Weise angewandt, d. h. bevorzugt in Verbindung mit geeigneten festen oder flüssigen Verdünnungs- oder Streckmitteln. Feste Streckmittel sind beispielsweise Kreide, Talkum, Bentonite und Kohle. Als flüssiges Verdünnungsmittel kommt vor allem `'Wasser in Frage, wobei ein Zusatz eines Hilfslösungsmittels und Emulgators in den meisten Fällen notwendig ist. Die Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen liegt im Durchschnitt in der Größenordnung von 0,0001 bis 0,1 % gegenüber gewöhnlichen Blattläusen und Spinnmilben. Eine bemerkenswerte Eigenschaft eines großen Teils der erfindungsgemäßen Verbindung ist deren Wirksamkeit gegen fressende Insekten, wie Raupen. 32 g ß-Äthyhnercapto-thioäthyläther werden in 120 ccm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man bei 30° C eine Natriumäthylatlösung, die 1/4 Mol Natrium gelöst enthält. Dann tropft man unter weiterem Rühren bei 30° C 65 g Düsobutenyl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid hinzu. Man läßt bei der angegebenen Temperatur noch 1 Stunde nachrühren und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 60 g des neuen Esters vom Kp. 0,01 125° C erhalten. Ausbeute 71 % der Theorie.
- Der wasserunlösliche Ester zeigt eine mittlere Toxizität von 50 mg/kg an der Ratte. 32 g ß-Äthylmercapto-thioäthyläther werden in 120 ccm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 30° C eine Natriumäthylatlösung, die 1/4 Mol Natrium gelöst enthält. Man rührt noch 1/2 Stunde nach und tropft dann bei 30° C 64 g Styryl-thionophosphonsäureäthylesterchlorid zu. Das Reaktionsprodukt wird noch 1 Stunde bei 30° C gehalten, dann arbeitet man in üblicher Weise auf. Es werden 64 g des neuen Esters vom KP. o,ol 134° C erhalten. Der Ester ist in Wasser unlöslich.
- An der Ratte per os zeigt der Ester eine mittlere Toxizität von 10 mg/kg.
- Beispiel 3 28 g a-Mercaptomethyl-thioäthyIäther werden in 120 ccm wasserfreiem Alkohol gelöst. Bei 30° C gibt man unter Rühren eine Natriumäthylatlösung hinzu, die 1/4 Mol Natrium gelöst enthält. Man rührt bei 30° C 1/2 Stunde nach und tropft dann unter Rühren bei der genannten Temperatur 63 g Styryl-thionophosphonsäureäthylesterchlorid zu. Das Reaktionsprodukt wird noch 1 Stunde bei 30° C gehalten und dann in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält 58 g des neuen Esters vom KP-"" 130° C. Ausbeute 73 % der Theorie.
- Raupen werden mit 0,1%igen Konzentrationen des Esters zu 100 % vernichtet. 28 g ß-Oxäthyl-thioäthyläther werden in 150 ccm Äthylmethylketon gelöst. Zu der Lösung gibt man unter Rühren 40g wasserfreies gepulvertes Kaliumkarbonat, das mit 1 g Kupferpulver vermischt ist. Unter weiterem Rühren tropft man dann bei 80' C 64 g Styryl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid hinzu. Man hält das Reaktionsprodukt noch 4 Stunden bei 80' C und arbeitet dann in der üblichen Weise auf. Es werden 55 g des neuen Esters als gelbes wasserunlösliches Öl erhalten.
- Der Ester zeigt bei 0,01 °/oigen Konzertrationen eine ausgesprocbene ovizide Wirkung gegen die Eier der roten Spinne.
- Beispiel s - 28 g a-Mercaptomethyl-thioäthyläther werden in 100 ccm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man eine Natriumäthylatlösung, die i/4 Mol Natrium gelöst enthält, bei 30' C unter Rühren. Dann tropft man unter weiterem Rühren 65 g Diisobutenyl-thionophosphonsäureäthylesterchlorid bei 30' C zu. Man rührt 1 Stunde bei der angegebenen Temperatur, löst dann das Reaktionsprodukt in 300 ccm Benzol und schüttelt mit 100 ccm Wasser durch. Nach dem Trocknen der benzolischen Lösung mit Natriumsulfat wird das Filtrat fraktioniert. Man erhält 60 g des neuen Esters vom Kp. o,ol mm/110' C. Ausbeute 74°/o der Theorie.
- Der neue Ester zeigt an der Ratte per os eine mittlere Toxizität von 250 mg/kg.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daB alkyl- oder arylsubstituierte Vinylphosphon- bzw. -thiophosphonsäureall#:ylester-halogenide mit aryl-bzw. alkylsubstituierten Mercaptoalkyl-mercaptanen oder aryl- bzw. all@ylsubstituierten Mercaptoalkoholen in Gegenwart von Säurebindemitteln zur Umsetzung gebracht werden.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1138049B (de) * | 1960-02-13 | 1962-10-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
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1957
- 1957-11-02 DE DEF24305A patent/DE1053503B/de active Pending
Cited By (1)
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