DE1138047B - Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern

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DE1138047B DEF28059A DEF0028059A DE1138047B DE 1138047 B DE1138047 B DE 1138047B DE F28059 A DEF28059 A DE F28059A DE F0028059 A DEF0028059 A DE F0028059A DE 1138047 B DE1138047 B DE 1138047B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND KL. 12 O 26/01
INTERNAT. KL. C 07 f
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT 1138 047
F 28059IVb/12 ο
ANMELDETAG: 28. MÄRZ 1959
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. OKTOBER 1962
Aus der deutschen Patentschrift 1 032 247 sind unter anderem Alkylthiol- bzw. -thionothiolphosphonsäure - O - alkyl - S - alkylmercaptoalkylester bekannt, die sich durch gute insektizide Eigenschaften auszeichnen. Diese Verbindungen können nach den Angaben der vorgenannten Patentschrift durch Umsetzung der entsprechenden Alkyl-O-alkyl-(thiono)-phosphonsäurehalogenide mit Alkylmercaptoalkylmercaptanen in Gegenwart von Säurebindemitteln hergestellt werden.
Weiterhin hat die deutsche Patentschrift 1 014 105 ein Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkylthiophosphorsäuretriestern zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Alkylmercaptomethyl- bzw. Alkoxymethyl-^-chloräthyläther mit Ο,Ο-dialkylthiol- bzw. -thionothiolphosphorsauren Salzen umgesetzt werden. Auch die in der letztgenannten Patentschrift beschriebenen Verbindungen besitzen eine gute insektizide Wirksamkeit, auf Grund derer sie als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung finden.
Es wurde nun eine Gruppe von Dithiophosphonsäureestern gefunden, die sich ebenfalls durch eine hervorragende insektizide, teilweise systemische Wirkung auszeichnen. Diese neuen Verbindungen können durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben werden:
S OR'
II/
R-P
SR"
In vorgenannter Formel stehen R und R' für niedere Alkylreste, während R" einen niederen Alkylrest bedeutet, der durch ein Halogenatom, eine Cyano-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Phenylcarbonyl- oder Alkylcarbonylgruppe substituiert ist; R" kann ferner für eine niedere Alkylgruppe stehen, die durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen und durch eine weitere
Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsäureestern
S OR'
II/
R-P
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg, ist als Erfinder genannt worden
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dithiophosphonsäureester erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Entweder setzt man alkyl-O-alkylthionothiolphosphonsaure Salze der Formel
S-Gruppe
substituiert ist.
S OR' II/
R —P
SMe
mit alkylhalogemdgruppenhaltigen Verbindungen der Formel
HaIR"
um, wobei R, R' und R" die weiter oben angegebene Bedeutung haben, während Me ein Alkali- oder Ammoniumion bedeutet und Hai für ein Halogenatom steht.
Es ist jedoch auch möglich, die Verfahrensprodukte durch Umsetzung von Alkylthionophosphonsäure-O-alkylesterhalogeniden der Formel
S OR'
II/
so R —P
Hai
209 677/340
in der R, R' und Hal die gleiche Bedeutung wie oben haben, mit Alkylmercaptanen der Formel
HSR"
worin R" die oben angegebene Bedeutung hat, herzustellen.
Wie oben bereits erwähnt, besitzen die verfahrensgemäß erhältliehen Dithiophosphonsäureester eine hervorragende insektizide Wirksamkeit. In dieser Hinsicht sind die Verfahrensprodukte den aus der deutschen Patentschrift 1 032 247 bekannten Verbindungen analoger Zusammensetzung eindeutig überlegen, wie aus den im folgenden tabellarisch zusammengestellten Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervorgeht:
Vergleichsversuche
Verbindung
Nr.		 Konstitution Anwendung gegen Wirkstoff
konzentration in
%		 Abtötung
der Schädlinge in
°/o
1 S OC2H5
CH3-P		 Fliegenmaden 0,0001 100
S-CH2-CH2-CN
(erfindungsgemäß, Beispiel 7)
2 S OC2H5
II/
C2H5S-CH2-CH2-S-P		 Fliegenmaden 0,0001 0
CH3
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift
1032 247, Beispiel 15)
3 S OC2H5
CH3-P		 Stechmücken 0,0001 100
S-CH2-CN
(erfindungsgemäß, Beispiel 6)
4 S OC2H5
C2H5S-CH2-S-P		 Stechmücken 0,01 100
\
CH3
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift
1 032 247, Beispiel 16)
5 S OCH3
II/
CH3-P		 Stechmücken 0,001 100
S-CH2-CN
(erfindungsgemäß, Beispiel 5)
6 S OCH3
II/
C2H5S-CH2-S-P		 Stechmücken 0,01 100
CH3
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift ■
1 032 247, Beispiel 17)
Verbindung
Nr.		 Konstitution Anwendung gegen Wirkstoff
konzentration in		 Abtötung
der Schädlinge in
7 S OC2H5
C2H5-P		 Küchenschaben 0,001 100
S-CH2- CH2 — CN
(erfindungsgemäß, Beispiel 1)
CH3O S
8 P — S — CH2 — CH2 — SO2H5 Küchenschaben 0,001 0
CH3
(bekannt aus deutscher Auslegeschrift
1 032 247, Beispiel 14)
Die gemäß vorliegender Erfindung herstellbaren Esters als farbloses, auch im Hochvakuum nicht
Dithiophosphonsäureester finden auf Grund ihrer destillierbares, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 76%
ausgezeichneten Insektiziden Wirkung als Schäd- der Theorie. An der Ratte per os zeigt der neue
lingsbekämpfungsmittel vor allem im Pflanzenschutz 25 Ester eine mittlere Toxizität von 2 mg/kg. Verwendung.
Die folgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Beispiel Verfahren.
S OC2H5
PC2H5 3 <&*-*
Beispiel 1
C2H5
II/
ρ
S-CH2- CO
S-CH2- CH2 · CN
35
52 g (0,25 Mol) äthylthionophosphonsäure-O-äthylesterthiolsaures Kalium werden in 150 ecm Acetonitril gelöst. Unter Rühren gibt man bei 8O0C 23 g (0,25 Mol) itf-Chlorpropionsäurenitril hinzu. Man hält die Temperatur noch 5 Stunden bei 8O0C und gibt anschließend das Reaktionsprodukt in 300 ecm Eiswasser. Das ausgeschiedene Öl wird in 200 ecm Benzol aufgenommen, mit Wasser neutral gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Beim Fraktionieren erhält man 40 g des neuen Esters vom Kp.0,01 940C. Ausbeute 72% der Theorie. Der Ester ist ein farbloses, wasserunlösliches Öl mit einer mittleren Toxizität von 2,5 mg/kg an der Ratte per os.
Beispiel 2
C2H5O S S OC2H5
P-S-CH2-O-CH2-S-P
C2H5 C2H5
52 g (0,25 Mol) äthylthionophosphonsäure-O-äthylesterthiolsaures Kalium werden in 100 ecm Acetonitril gelöst. Unter Rühren gibt man bei 400C 39 g ω-Chloracetophenon — gelöst in 50 ecm Acetonitril — hinzu. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 400C und arbeitet dann wie im Beispiel 2 auf. Auf diese Weise erhält man 66 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches, auch im Hochvakuum nicht destillierbares Öl. Ausbeute 92% der Theorie.
An der Ratte per os zeigt der neue Ester eine mittlere Toxizität von 25 mg/kg.
In ähnlicher Weise wird die Verbindung erhalten:
S OC2H5
C2H5-P
55
S-CH2
Cl
84 g (2Is Mol) äthylthionophosphoiisäure-O-äthyl- 60 esterthiolphosphonsaures Kalium werden in 200 ecm Acetonitril gelöst. Unter Rühren gibt man bei 6O0C 23 g (V5 Mol) α,α'-Dichlordimethyläther hinzu. Man hält 1 Stunde bei 6O0C und gibt anschließend das C2H5O S
Reaktionsprodukt in 300 ecm Eiswasser. Das aus- 65 H
geschiedene Öl wird in Benzol aufgenommen, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Nach dem Verdampfen des Benzols erhält man 58 g des neuen C2H5
Kp.0,01 112°C, Ausbeute 58 g = 79°/0 der Theorie. Ratte per os DL50 50 mg/kg.
Beispiel 4
P-S-CH2-S-CH2-S
S OC2H5
\
C2H5
83 g (0,5 Mol) äthylthiono-O-äthylesterthiolsaures Kalium werden in 100 ecm Acetonitril gelöst. Anschließend gibt man bei 80° C unter Rühren 26 g (0,25MoI) α,α'-pichlordimethylsulnU hinzu. Man hält 1 Stunde bei 80° C und gibt dann das Reaktionsprodukt in 300 ecm Eiswasser. Das ausgefallene Ol wird in 200 ecm Benzol aufgenommen, mit Wasser neutral gewaschen und anschließend über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 67 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl.
Berechnet für Mol 398 .... S 40,60/0, P 15,6<V0; gefunden S 41,0<>/0, P 15,30/0.
Blattläuse werden noch in einer Konzentration von 0,01 o/o 100%ig abgetötet.
Beispiel 5
erhalten. Ausbeute 48% der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os 2,5 mg/kg.
Beispiel 8 5
S OC2H5
C2H5 P
ίο S-CH2-CN
52 g (0,25 Mol) äthylthionophosphon-O-äthylesterthiolsaures Kalium werden in 100 ml Acetonitril gelöst. Unter Rühren gibt man bei 60° C 19 g a-Chloracetonitril hinzu. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 6O0C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden so 42 g des neuen Esters vom Kp.o,oi 92°C erhalten. Ausbeute 80% der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os 2,5 mg/kg.
S OCH3
II/
CH3-P
S-S-CH2-CN
45 g (0,25 Mol) methylthionophosphon-O-methylesterthiolsaures Kalium löst man in 150 ml Acetonitril. Dann fügt man unter Rühren 19 g a-Chloracetonitril bei 40° C hinzu. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 40° C und gibt dann das Reaktionsprodukt in 300 ml Eiswasser. Das ausgeschiedene Öl wird in 200 ml Benzol aufgenommen und mit Wasser neutral gewaschen. Die benzolische Lösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und anschließend fraktioniert. Man erhält auf diese Weise 29 g des neuen Esters vom Kp.o,oi 75° C. Ausbeute 64% der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os 10 mg/kg.
Beispiel 6 S OC2H5
CH,-P
S · CH2 · CN
49 g (0,25 Mol) methylthionophosphon-O-äthylesterthiolsaures Kalium werden in 150 ml Acetonitril gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 60° C 19 g a-Chloracetonitril. Man hält 1 Stunde bei 60° C und arbeitet dann wie im Beispiel 2 auf. Es werden auf diese Weise 33 g des neuen Esters vom Kp.0,01 86°C erhalten. Ausbeute 68% der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os 5 mg/kg.
Beispiel 7 Beispiel 9
f/0CÄ
C2H5-P
S-CH2-CH2-Cl
Zu einer Lösung von 52 g (0,25 Mol) äthylthiono-O-äthylthiolphosphonsaurem Kalium in 100 ecm Acetonitril fügt man unter Rühren 72 g /?-Chloräthylbromid und erwärmt die Mischung anschließend 1 Stunde auf 8O0C. Dann wird das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abgekühlt und mit 200 ecm Eiswasser verdünnt. Das ausgeschiedene Öl nimmt man in 200 ecm Benzol auf, wäscht die benzolische Lösung mit Wasser und trocknet sie danach über Natriumsulfat. Bei der anschließenden fraktionierten Destillation werden nach Verdampfen des Lösungsmittels 54 g (93% der Theorie) Äthylthionothiolphosphonsäure-O-äthyl-S-(2)-chloräthyl)-ester vom Kp.0,01 68° C erhalten.
Fliegen werden noch von 0,001 %igen Lösungen der Verbindung 100%ig abgetötet.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man alkyl-O-alkylthionothiolphosphonsaure Salze der allgemeinen Formel
    CH,
    S OC2H5 P
    S OR'
    II/
    -p
    SMe
    CN
    S-CH2- CH2
    49 g (0,25 Mol) methylthionophosphon-O-äthylesterthiolsaures Kalium werden in 100 ml Acetonitril gelöst. Unter Rühren gibt man bei 80°C 23 g /S-Chlorpropionnitril hinzu. Man erwärmt 1 Stunde auf 80°C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden so 25 g des neuen Esters vom Kp.0,01 9O0C in der R und R' für niedere Alkylreste stehen, während Me ein Alkali- oder Ammonium bedeutet, mit alkylhalogenidgruppenhaltigen Verbindungen der Formel
    HaIR"
    in der Hai für ein Halogenatom und R" für einen niederen Alkylrest steht, der durch ein
    Halogenatom, eine Cyano-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Phenylcarbonyl- oder Alkylcarbonylgruppe substituiert ist oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet, die durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen und durch eine weitere
    S OR7
    II/
    -p
    S-Gruppe
    substituiert ist, wobei R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt oder daß man Alkylthionophosphonsäure - O - alkylesterhalogenide der allgemeinen Formel
    S OR'
    II/
    R-P
    Hai
    in der R, R' und Hai die gleiche Bedeutung, wie oben angegeben, haben, mit Alkylmercaptanen der allgemeinen Formel
    HSR"
    worin R" die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 014105, 1 032 247.
    209 677/340 10.62
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1014105B (de) * 1955-09-07 1957-08-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-thiophosphorsaeuretriestern
DE1032247B (de) * 1954-12-04 1958-06-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA494562A (en) * 1948-02-04 1953-07-21 American Cyanamid Company Carbamylalkyl phosphates and method of preparation
US2494284A (en) * 1949-01-12 1950-01-10 American Cyanamid Co Cyanoalkyl phosphates and method of preparation
US2611728A (en) * 1949-11-01 1952-09-23 Standard Oil Dev Co Insecticidal compositions containing substituted aliphatic esters of diethyl dithiophosphoric acid
NL206817A (de) * 1955-05-03
US2884353A (en) * 1955-08-30 1959-04-28 Hercules Powder Co Ltd Dithiophosphate insecticides
US2884354A (en) * 1955-08-30 1959-04-28 Hercules Powder Co Ltd Dithiophosphate insecticides
US2908605A (en) * 1955-11-03 1959-10-13 Ciba Ltd New organic phosphorus compounds and process for their manufacture
US2967884A (en) * 1958-04-01 1961-01-10 Union Carbide Corp Preparation of acrylic acid esters
US3013047A (en) * 1959-03-28 1961-12-12 Bayer Ag Phosphorus-containing derivatives of benzylmercaptan and process for their production
US3100735A (en) * 1961-11-07 1963-08-13 Stauffer Chemical Co Bisorganophosphorus esters and their preparation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1032247B (de) * 1954-12-04 1958-06-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen
DE1014105B (de) * 1955-09-07 1957-08-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-thiophosphorsaeuretriestern

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Publication number Publication date
NL6807950A (de) 1968-08-26
CH393322A (de) 1965-06-15
US3507953A (en) 1970-04-21
NL249895A (de)
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NL137850C (de)
GB898313A (en) 1962-06-06
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