DE1138048B - Verfahren zur Herstellung von (Thiono)Phosphon- bzw. (Thiono)Phosphinsaeureestern der ª- und ª-Naphthole - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von (Thiono)Phosphon- bzw. (Thiono)Phosphinsaeureestern der ª- und ª-NaphtholeInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
F 30217 IVb/12 ο
BE KANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. OKTOBER 1962
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. OKTOBER 1962
Es wurde gefunden, daß man auf prinzipiell bekannte Weise zu neuen (Thiono)Phosphon- oder
(Thiono)Phosphinsäureestern der allgemeinen Formel
O-R3
R2
gelangt, indem man (Thiono)Phosphon-(in)-säurehalogenide der allgemeinen Formel
R1. (XS)
P —Hai
mit a- oder /J-Naphtholen, die im Kern gegebenenfalls
durch 1 Chlor- oder Bromatom substituiert sein können, umsetzt, wobei Ri und R2 für Alkyl-,
Phenyl- oder Chlorphenylreste stehen, R2 darüber hinaus auch ein Alkoxyrest sein kann, R3 einen
α- oder jS-Naphthylrest, der im Kern gegebenenfalls
durch 1 Chlor- oder Bromatom substituiert sein kann, und Hal· ein Halogenatom bedeutet.
Es ist manchmal zweckmäßig, zur Beschleunigung dieser Veresterungsreaktion dem Reaktionsgemisch
eine geringe katalytisch wirkende Menge Kupferpulver zuzusetzen.
Die Verbindungen der Erfindung sind hochwirksame Schädlingsbekämpfungsmittel, die außer
einer Insektizidwirkung überraschenderweise eine innertherapeutische fungizide Wirkung aufweisen,
die bisher in der Gruppe der organischen Phosphorsäureverbindungen noch nicht beobachtet wurde.
Diese systemische fungizide Wirksamkeit wurde bei der Prüfung der erfindungsgemäßen Verbindungen
nach dem sogenannten Dimond-Test an Tomaten zur Bekämpfung von Fusarium oxysporum
lycopersici aufgefunden. Beispielsweise wirkt der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare
Phenyl - thionophosphonsäure - O - äthyl -O-(ß-naphthyl)-ester
in einer Aufwandmenge von 0,012% systemisch gegen Fusarium oxysporum lycopersici.
Aber auch bei der Anwendung gegen Fusarium cubense an Bananen, Omphalia flavida an Kaffee,
Verticillium alboatrum an der Eierpflanze und Alternaria solani an Kohl erwiesen sich die verfahrensgemäß
erhältlichen Phosphon- bzw. Phosphinsäure-Verfahren zur Herstellung von
(Thiono)Phosphon- bzw.
(Thiono)Phosphinsäureestern der
α- und ß-Naphthole
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg, und
Dr. Hanshelmut Schlör, Wuppertal-Barmen,
sind als Erfinder genannt worden
ester der α- und /J-Naphthole als systemisch wirksame
Fungizide.
Weiterhin besitzt der obengenannte verfahrensgemäß erhältliche Phenyl-thionophosphonsäure-O-äthyl-O-(jS-naphthyl)-ester
auch bei der Anwendung gegen Fusicladium dendriticum an Tomaten im Vergleich zu den aus der Literatur als fungizid
wirksam bekannten Verbindungen analoger Zusammensetzung eine überlegene Wirksamkeit. 0,012°/qige
Lösungen der erfindungsgemäßen Verbindung sind gegen den genannten Schadpilz noch 100%ig
systemisch fungizid wirksam. Das bedeutet, daß die Nutzpflanzen bei Anwendung des Produkts in der
angegebenen Aufwandmenge keinen Befall durch Fusicladium dendriticum mehr aufweisen.
Demgegenüber zeigen das aus der USA.-Patentschrift 2 644 002 bekannte a-(O,O-Diäthylthionothiolphosphorsäure)
- N - (4 - chlorphenyl) - succinimid sowie der Ο,Ο-Diäthylthionothiolphosphorsäure-S-(j?-[N-methylcarbonylamino]-äthyl)-ester
und der aus der britischen Patentschrift 794 597 bekannte O, O - Dimethylthionothiolphosphorsäure -S-(1,2 - dicarbäthyloxyäthyl)-ester
bei Anwendung in der gleichen Konzentration keinerlei systemische fungizide Wirkung gegen den genannten pflanzenpathogenen
Pilz.
Die folgenden Beispiele mögen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern:
209 677/341
| Beispiel | C2H5O | 1 |
| CH3 S | ||
| P-O- | ||
| / | ||
42 g (0,25 Mol) /S-Naphtholnatrium werden in
200 ml Methyläthylketon gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 30 bis 400C 40 g Methyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp-I2 6O0C).
Man hält das Reaktionsprodukt 1 Stunde bei 40° C und gibt es dann in 400 ml Eiswasser. Das ausgeschiedene
Öl wird mit 300 ml Benzol aufgenommen und mit einer 3%igen wäßrigen Natriumbicarbonatlösung
neutral gewaschen. Man trocknet die benzolische Lösung mit Natriumsulfat und fraktioniert.
Es werden auf diese Weise 37 g des neuen Esters vom Kp.0,01 123° C erhalten. Ausbeute 56% der
Theorie. Ratte per os mittlere Toxizität 250 mg/kg.
144 g (1 Mol) ^-Naphthol werden in 1000 ml Benzol gelöst. Dazu gibt man 150 g feingepulvertes,
wasserfreies Kaliumkarbonat, das mit 1 g Kupferpulver vermischt ist. Unter gutem Rühren tropft man
bei 8O0C 221 gPhenyl-thionophosphonsäure-0-äthylesterchlorid
(Kp.o,oi 75° C) hinzu. Man hält 3 Stunden
bei 80° C, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und gibt 100 ml Wasser hinzu. Man saugt von den
gebildeten Salzen ab und wäscht das Filtrat mit einer 3%igen Natriumbicarbonatlösung. Anschließend wird
die benzolische Lösung mit Natriumsulfat getrocknet. Dann wird das Benzol im Vakuum abgedampft.
Man erhält auf diese Weise 225 g des neuen Esters als gelbbraune, wasserunlösliche Flüssigkeit. Ausbeute
690/0 der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte
per os 1000 mg/kg.
C2H5O
42 g (0,25 Mol) /3-Naphtholnatrium werden in
200 ml Methyläthylketon gelöst. Dann gibt man bei 30° C 36 g Methyl-phosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.2 45°C) hinzu. Man läßt 1 Stunde bei 3O0C
rühren und arbeitet dann wie im Beispiel 1 auf. Man erhält auf diese Weise 36 g des neuen Esters
vom Kp.0,01 115°C. Ausbeute 58% der Theorie.
Mittlere Toxizität an der Ratte per os 250 mg/kg.
45
42 g (0,25 Mol) ß-Naphtholnatrium werden in
200 ml Methylketon gelöst. Zu der Lösung gibt man bei 4O0C 33 g Dimethyl-thionophosphinsäurechlorid.
Man erwärmt noch 1 Stunde auf 400C, gibt dann das Reaktionsprodukt in 400 ml Eiswasser.
Das ausgeschiedene Öl wird mit 300 ml Benzol aufgenommen. Die benzolische Lösung wird mit einer
3%igen wäßrigen Natriumbicarbonatlösung neutral gewaschen. Anschließend wird die Benzollösung
mit Natriumsulfat getrocknet. Beim Abdestillieren des Lösemittels erstarrt der neue Ester kristallin.
Aus Essigester—Ligroin umkristallisiert, zeigt er
einen Schmelzpunkt von 88 bis 89° C. Man erhält auf diese Weise 45 g des neuen Esters. Ausbeute
76% der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os 1000 mg/kg.
C2H5O
42 g (0,25 Mol) /9-Naphtholnatrium werden in
200 ml Methyläthylketon gelöst. Bei 400C gibt man
unter Rühren 44 g Äthyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp,! 48 0C) hinzu. Man hält
1 Stunde bei 400C und arbeitet dann wie im Beispiel 1
auf. Man erhält auf diese Weise 45 g des neuen Esters vom Kp.o,oi 128 0C. Ausbeute 64% der
Theorie. Mittlere Toxizität an der Ratte per os 500 mg/kg.
60
C2H5O
C2H5O
36 g (0,2 Mol) l-Chlor-2-naphthol (Fp. 70° C) löst
man in 300 ml Benzol und fügt unter Rühren eine Natriummethylatlösung hinzu, die 0,2 Mol Natrium
gelöst enthält. Dann werden Benzol und Methanol im Vakuum abdestilliert. Das zurückbleibende
Natriumsalz wird in 200 ml Methyläthylketon gelöst. Bei 30° C tropft man dann unter gutem Rühren
44 g Phenyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
hinzu. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 400C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Man erhält
auf diese Weise 62 g des neuen Esters als dunkelbraunes, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 830/0 der
Theorie.
. Cl
45 g (0,2 Mol) l-Brom-2-naphthol (Fp. 860C) werden
in 300 ml Benzol gelöst. Man gibt zu der Lösung eine Natriummethylatlösung, die 0,2MoI Natrium
gelöst enthält. Anschließend werden Benzol und Methanol im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene
Natriumsalz wird in 200 ml Methyläthylketon gelöst. Dann gibt man unter Rühren 41 g Isopropyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.2 500C) bei 400C hinzu. Man hält noch 1 Stunde auf 400C und
arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden so 58 g des neuen Esters als dunkelbraunes, wasserunlösliches
Öl erhalten. Ausbeute 78% der Theorie.
Es werden so 57 g des neuen Esters als weiße kristalline Masse erhalten. Aus Essigester—Ligroin umkristallisiert,
erhält man den Ester in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 118°C. Ausbeute 63% der Theorie.
C2H5O
22 g (0,1-5MoI) /9-Naphthol werden in 250 ml
Benzol gelöst. Man gibt zu der Lösung eine Natriummethylatlösung, die 0,15 Mol Natrium gelöst enthält.
Anschließend werden Benzol und Methanol im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene Natriumsalz
wird in 250 ml Methyläthylketon gelöst. Dann gibt man unter gutem Rühren bei 400C 39 g p-Chlorphenyl
- thionophosphonsäure - O - äthylesterchlorid (Kp-3 13 Γ C) hinzu. Man hält noch 1 Stunde bei
4O0C und arbeitet dann in üblicher Weise auf.
Es werden auf diese Weise 44 g des neuen Esters als dunkelbraunes, wasserunlösliches Öl erhalten.
Ausbeute 61% der Theorie.
(CHa)2CH S
P-O
C2H5O
36 g (0,25MoI) ^-Naphthol werden in 50 ml
Methanol gelöst. Dazu gibt man eine Natriummethylatlösung, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält.
Man läßt eine Viertelstunde bei 600C rühren und gibt dann 30 ml Benzol hinzu. Anschließend werden
Benzol und Methylalkohol im Vakuum abdestilliert. Das zurückbleibende Natriumsalz wird in 200 ml
Acetonitril aufgenommen. Unter Rühren gibt man dann bei 400C 64 g Diphenyl-thionophosphinsäurechlorid
(Kp.0,i 15O0C) hinzu. Man hält 1 Stunde
auf 400C und arbeitet dann in üblicher Weise auf.
36 g (0,25 Mol) /^-Naphthol werden in üblicher Weise mit der äquivalenten Menge Natriummethylat
in das Natriumsalz übergeführt. Das Natriumsalz wird in 200 ml Acetonitril gelöst. Zu der Lösung
gibt man bei 4O0C 48 g Methylphenyl-thionophosphinsäurechlorid
(Kp.j 900C). Man erwärmt 1 Stunde
auf 4O0C und arbeitet dann in üblicher Weise auf.
Man erhält so 50 g des neuen Esters als dunkelbraunes, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 67% der
Theorie.
C2H5O
36g (0,25MoI) α-Naphthol werden in 300 ml
Benzol gelöst. Man gibt eine Natriummethylatlösung hinzu, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Anschließend
werden Benzol und Methylalkohol im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene Natriumsalz
wird in 200 ml Methyläthylketon aufgenommen. Bei 400C läßt man zu dieser Lösung 40 g Methylthionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
zutropfen.
Man hält das Reaktionsprodukt noch 1 Stunde
auf 400C und arbeitet dann in üblicher Weise auf.
Es werden so 42 g des neuen Esters vom Kp.o,oi 119°C erhalten. Ausbeute 63<V0 der Theorie. Mittlere
Toxizität Ratte per os 100 mg/kg.
C2H5O
In ähnlicher Weise erhält man aus 36 g (0,25 Mol)
a-Naphthol und 44 g Äthyl-thionophosphonsäure-
O-äthylesterchlorid 35 g des neuen Esters. Der Ester
siedet unter einem Druck von 0,01 mm bei 1200C.
Ausbeute 50% der Theorie.
36 g (0,25 Mol) a-Naphthol werden in üblicher
Weise in das Natriumsalz übergeführt. Dieses wird in 200 ml Methyläthylketon gelöst. Anschließend
gibt man bei 300C 36 g Methyl-phosphonsäure-O-äthylesterchlorid
hinzu. Man hält 1 Stunde bei 30° C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es
werden so 42 g des neuen Esters vom Kp.o,oi 114°C
erhalten. Ausbeute 66% der Theorie.
45 g (0,2 Mol) l-Brom-2-naphthol werden in das Natnumsalz übergeführt und dieses in 300 ml
Methyläthylketon gelöst. Bei 2O0C läßt man 44 g (0,2 Mol) Phenyl-thionophosphonsäure-äthylesteriS
chlorid hinzutropfen und hält noch 1 Stunde bei 600C. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man
65 g des neuen Esters als hellbraunes Öl. Ausbeute 80% der Theorie.
P-O
C2H5O
36 g (0,25MoI) a-Naphthol werden in 300 ml
Benzol gelöst. Dazu gibt man eine Natriummethylatlösung, die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Man
hält 1 Stunde bei 6O0C und destilliert dann Benzol und Methylalkohol im Vakuum ab. Das erhaltene
Natriumsalz wird in 200 ml Methyläthylketon gelöst. Bei 400C gibt man dann 56 g Phenyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
hinzu. Man hält noch 1 Stunde bei 400C und arbeitet dann in üblicher
Weise auf. Es werden so 65 g des neuen Esters als braunes, wasserunlösliches Ol erhalten. Ausbeute
79°/o der Theorie. An der Ratte per os zeigen 1000 mg/kg noch keine Symptome.
In ähnlicher Weise erhält man aus 29 g (0,2 Mol) a-Naphthol und 41 g (0,2 Mol) Phenyl-thionophosphonsäure-methylesterchlorid
54 g des neuen Esters. Ausbeute 86% der Theorie.
Durch Umsetzung von 36 g (0,2MoI) 1-Chlor-2-naphthol
mit 35. g (0,2 Mol) Äthyl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid erhält man 52 g des
obenstehenden Esters. Ausbeute 83% der Theorie.
55
29 g (0,2 Mol) ^-Naphthol werden in üblicher Weise in das Natriumsalz übergeführt, das man in
300 ml Methyläthylketon löst. Anschließend läßt man 41 g (0,2 Mol) Phenyl-thionophosphonsäuremethylesterchlorid
(Kp.x 98 bis 99°C) zutropfen,
wobei man die Temperatur durch Kühlung bei 200C hält. Dann erwärmt man noch 1 Stunde auf
6O0C und arbeitet in üblicher Weise auf. Man erhält 51 g des neuen Esters als wasserunlösliches Öl.
Ausbeute 81% der Theorie.
Bei der Umsetzung von 45 g (0,2 Mol) l-Brom-2-naphthol
mit 32 g (0,2$Iol) Diäthyl-thionophosphinsäurechlorid
erhält man 58 g des angegebenen Esters. Das Produkt hat den Schmelzpunkt 38 bis 410C und läßt sich aus Cyclohexan Umkristallisieren.
Ausbeute 85% der Theorie.
C2H5O S
misch gleicher Teile Essigester—Ligroin in farblosen
Nadeln vom Schmelzpunkt IH0C.
Aus 45 g (0,2 Mol) 6-Brom-2-naphthol (Fp. 125 bis 127°C) und 44 g (0,2MoI) Phenyl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid
erhält man 65 g der angegebenen Verbindung. Ausbeute 80% der Theorie.
C2H5O
Durch Umsetzung von 45 g (0,2 Mol) 1-Brom-2-naphthol
mit 39 g (0,25 Mol) Methyl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid erhält man 51 g des dargestellten
Esters. Ausbeute 74% der Theorie.
35 72 g (0,5 Mol) /S-Naphthol werden in 50 ml
Methanol gelöst. Dazu gibt man eine Natriummethylatlösung, die 0,5 Mol Natrium gelöst enthält.
Dann gibt man wie im vorhergehenden Beispiel 300 ml Benzol hinzu und destilliert azeotropisch
Methylalkohol und Benzol ab. Das zurückbleibende Natriumsalz des ^-Naphthols wird in 200 ml Acetonitril
gelöst. Bei 40° C gibt man unter Rühren 161 g 4,4-Dichlorphenyl-thionophosphinsäurechlorid
(Fp. 86 bis 87°C) hinzu. Nach dem üblichen Aufarbeiten
erhält man 129 g des neuen Esters als viskoses, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 61% der
Theorie.
Berechnet
für Mol 429 ... Cl 16,6<>/0, P7,2<>/0, S7,5<V0;
gefunden Cl 16,6%, P 7,40/0, S 7,8<
>/0.
P-O
C2H5O
In üblicher Weise werden 45 g (0,2 Mol) 6-Brom-2-naphthol
mit 49 g (0,28 Mol) Äthyl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid umgesetzt. Man erhält
64 g des neuen Esters als gelbbraunes Öl. Ausbeute 79% der Theorie.
| Beispiel 23 | CH3 | =/ |
| CH3 S | ||
| P-O- | ||
45
50
72 g (0,5 Mol) a-Naphthol werden in 50 ml
Methanol gelöst. Dazu gibt man eine Natriummethylatlösung, die 0,5 Mol Natrium gelöst enthält.
Dann fügt man 300 ml Benzol hinzu und destilliert azeotropisch Benzol und Methylalkohol ab. Das
zurückbleibende Natriumsalz des a-Naphthols wird in 200 ml Acetonitril gelöst. Bei 45 0C gibt man
dann unter Rühren 65 g Dimethyl-thionophosphinsäurechlorid (Kp.i 46°C) hinzu. Man erwärmt noch
1 Stunde auf 500C und gibt dann das Reaktionsprodukt in 400 ml Eiswasser. Das ausgeschiedene
Öl wird mit Benzol aufgenommen und mit Wasser durchgewaschen. Nach dem üblichen Aufarbeiten
erhält man 70 g des neuen Esters. Ausbeute 62% der Theorie. Der Ester kristallisiert aus einem Ge-Zu
einer Lösung von 36 g (0,25 Mol) ^-Naphthol in 100 ecm Methanol fügt man eine Natriummethylatlösung,
die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält. Nach Zugabe von 300 ecm Benzol werden
Methanol und Benzol durch azeotrope Destillation entfernt und das zurückbleibende Natriumsalz des
/9-Naphthols in 200 ecm Methyläthylketon aufgenommen.
Die erhaltene Lösung versetzt man unter Rühren bei 30° C mit 47 g (0,25 Mol) tert.-Butylphosphonsäure-O-äthylesterchlorid
(Kp.i 54° C), erhitzt das Reaktionsgemisch anschließend noch 2 Stunden
auf 6O0C und gießt es dann in 300 ecm Eiswasser.
Das ausgeschiedene Öl wird in 200 ecm Benzol aufgenommen, die benzolische Lösung bis
zur neutralen Reaktion mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und fraktioniert
destilliert. Nach Verdampfen des Lösungsmittels erhält man 40 g (55% der Theorie) tert.-Butylphosphonsäure-O-äthyl-O-(j3-naphthyl)-ester
vom Kp.0,01 1190C.
An der Ratte per os besitzt die Verbindung eine mittlere Toxizität (DL50) von 1000 mg je Kilogramm
Tier.
209 677/341
| 11 | 1 | 138 | 048 | 12 |
| Beispiel 26 | Beispiel 28 | |||
| O OC2H5 —ρ1/ |
5 | S OC2H5 II/ sec. C4H9 — P |
Unter analogen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 25 werden aus 36 g (0,25 Mol) a-Naphthol
und 47 g (0,25 Mol) tert.-Butyl-phosphonsäure-O-äthylesterchlorid
44 g (60% der Theorie) tert-Butyl-phosphonsäure-O-äthyl-O-(a-naphthyl)-ester
vom Kp.o,oi 1200C erhalten.
Die mittlere Toxizität (DL50) der Verbindung
beträgt an der Ratte per os 1000 mg je Kilogramm Tier.
sec. C4H9-
S OC2H5
I/
Eine Lösung von 36 g (0,25 Mol) ^-Naphthol in 1000 ecm Methanol versetzt man mit einer Natriummethylatlösung,
die 0,25 Mol Natrium gelöst enthält, fügt anschließend 3000 ecm Benzol zum Reaktionsgemisch
und destilliert danach Methanol und Benzol azeotrop ab. Das als Rückstand hinterbleibende
Natriumsalz des ^-Naphthols wird in 200 ecm Methyläthylketon gelöst. Zu dieser Lösung
tropft man unter Rühren bei 400C 51 g (0,25 Mol) sec.-Butyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid,
erwärmt die Mischung noch 1 Stunde auf 400C und arbeitet sie dann, wie im Beispiel 26 beschrieben,
auf. Die Ausbeute beträgt 45 g (59% der Theorie) sec.-Butyl-thionophosphonsäure-O-äthyl-O-OS-naphthyl)-ester,
der in Form eines wasserunlöslichen, gelben Öles anfällt.
Analyse für ein Molgewicht von 308:
Berechnet .... S 10,4<>/0, P 10,0%;
gefunden .... S 9,9%, P 9,4%.
Berechnet .... S 10,4<>/0, P 10,0%;
gefunden .... S 9,9%, P 9,4%.
An der Ratte per os besitzt das Präparat eine mittlere Toxizität von über 1000 mg je Kilogramm
Tier.
In analoger Weise, wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben, erhält man aus 36 g (0,25 Mol)
a-Naphthol und 51g (0,25 Mol) sec.-Butyl-thionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
57 g (74% der Theorie) sec.-Butyl-thionophosphonsäure-O-äthyl-O-(a-naphthyl)-ester
als wasserunlösliches, gelbes Öl.
Analyse für ein Molgewicht von 308:
Berechnet S 10,4<>/0, P 10,0<y0;
gefunden .... S 10,2<y0, P 9,6<y0.
Die mittlere Toxizität der Verbindung (DL5O) beträgt
über 1000 mg je Kilogramm Ratte bei oraler Applikation.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von (Thiono)Phos-
phon- bzw. (Thiono)Phosphinsäureestern der α- und /S-Naphthole, dadurch gekennzeichnet,
daß (Thiono)Phosphon-(in)-säurehalogenide der allgemeinen Formel
R1 O(S)
P —Hai
in der R1 und R2 für Alkyl-, Phenyl- oder Chlorphenylreste
stehen, R2 darüber hinaus auch ein Alkoxyrest sein kann und Hai ein Halogenatom
bedeutet, mit α- oder /S-Naphtholen, die im Kern
gegebenenfalls durch 1 Chlor- oder Bromatom substituiert sein können, umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart
von Kupferpulver durchgeführt wird.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 046 045;
britische Patentschrift Nr. 794 597; USA.-Patentschriften Nr. 2 552 574, 2 586 655,
615 037, 2 615 038, 2 615 039, 2 644 002, 2 644 437, 774 706, 2 808 823, 2 876 245;
Journal für allgemeine Chemie (russisch), 29 (91), S. 3289 bis 3291, referiert im Chemischen Zentralblatt,
1961, S. 10 517.
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1961
- 1961-01-02 GB GB116/61A patent/GB913229A/en not_active Expired
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Also Published As
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| NL259583A (de) |
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