DE1078117B - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiophosphorsaeureesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern Gegenstand der Patentanmeldung F 24992 IVb/120 ist unter anderem ein Verfahren zur Herstellung von Alkylmercaptobenzyl-thio- bzw. -dithiophosphorsäureestern, nach welchem p-Alkylmercaptophenylmethylhalogenide mit Salzen von O,O-Dialkylthiol- bzw.
- O,O-Dialkylthionothiolphosphorsäuren umgesetzt werden. Die entsprechenden Alkoxyverbindungen sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden.
- Es wurde gefunden, daß man zu einer Gruppe hochwirksamer Schädlingsbekämpfungsmittel gelangt, wenn rnan Alkoxybenzylalkohole mit 0,0 -Dialkylthiophosphorsäurechloriden bzw. mit 0, 0-Dialkylphosplhorigsäurechloriden und nachfolgenden Schwefelung umsetzt oder Alkoxybenzylhalogenide mit Salzen von 0,0-Dialkylthio- bzw. -dithiophosphorsäuren umsetzt.
- Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise bei Raumtemperatur bzw. leicht erhöhten Temperaturen und bevorzugt in Gegenwart von inerten Lösungs-oder Verdünnungsmitteln.
- Die erfindungsgemäßen Ester zeichnen sich sowohl durch eine kontaktinsektizide als auch durch eine svstemische Wirksamkeit aus. Einem Teil der Verbindungen kommt eine ausgesprochene akarizide Wirksamkeit zu.
- Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 949 231 bekannten analogen Verbindungen zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Stoffe durch eine bessere Wirkung gegen Kornkäfer und Fliegenmaden aus. Die Toxizität der Verbindungen ist etwa dieselbe.
- Verglichen wurden der erfindungsgemäß erhältliche Ester der Formel (I) mit dem aus der deutschen Patentschrift 949231 bekannten Ester der Formel (II) I II Kornkäfer ....... 0,1 % 100 % 10% Fliegenmaden .... 0,1 % 100% 100°/o 0,010/o 1O00/o 0 Die Kornkäferversuche wurden im sogenannten 5 creening«-Test durchgeführt. Die Fliegenmadentests wurden mit Larven von Aedes ägypti in Wasser durchgeführt.
- Aus den folgenden Beispielen ist die Herstellung der neuen Verbindungen ersichtlich: Beispiel 1 42 g Amsalkohol (Kp. 2 113 bis 114O C) werden zusammen mit 24 g Pyridin in 100 ccm Benzol gelöst und bei 20 bis 300 C unter Kühlung und Stickstoffatmosphäre 60 g O, O-Diäthylphosphorigsäurechlorid (Kp.12, 430 C) zugetropft. Es wird 20 Minuten bei 300 C gerührt und anschließend auf 40° C erwärmt und dann 9,6 g Schwefel eingetragen. Die Temperatur steigt bis 800 C und wird nach beendeter Reaktion durch ein siedendes Wasserbad 1 Stunde lang gehalten.
- Das Reaktionsgemisch wird mit Eiswasser, dem etwas konzentrierte Salzsäure zugesetzt wurde, ausgeschüttelt, die benzolische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und destilliert. Es werden 49 g des neuen Esters als farblose Flüssigkeit, die bei Kp.0,01, 130° C siedet, erhalten. Ausbeute 49 g, entsprechend 56,5% der Theorie.
- Toxizität: Ratte per os DL9D 10 mg/kg.
- Blattläuse und Spinnmilben werden mit 0,1%igen Lösungen 1000/oig abgetötet.
- Beispiel 2 Zu einer Lösung von 42 g O,O-di äthylthiolphosphorsaurem Ammonium in 150 ccm Aceton tropft man bei 200 C 40 g Anisylbromid (Kp.1, 800 C) und erwärmt anschließend 1 Stunde lang auf 600 C. Das Reaktions- gemisch wird mit Chloroform verdünnt, das ausgefallene Salz abfiltriert und die Lösung mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus der- getrockneten Lösung wird das Lösemittel im Vakuum entfernt, und man erhält 57g des neuen Esters in Form eines hellgelben Öles. Ausbeute 57 g, entsprechend 98% der Theorie. Brechung: nD20 =1,169, Dichte: d20=1,5332 g/ccm.
- Toxizität: Ratte per os D L9a 500 mg/kg.
- Beispiel 3 Nach der gleichen Methode wie im Beispiel 2 werden aus 60 g O,O-diäthylthionothiolphosphorsaurem Ammonium und 51 g Anisylbromid 69 g des neuen Esters in Form eines schwachgelben Öles erhalten. Ausbeute: 69 g, entsprechend 90 % der Theorie. d20=1,178 g/ccm, » = =1,5632.
- Toxizität: Ratte per os 1000 mg/kg o. B.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Alkoxybenzylalkohole mit 0, O-Dialkylthiopihosphorsäùrechloriden oder mit 0, O-Dialkylphosphorigsäurechloriden umgesetzt werden, wobei im letzteren Falle nachträglich Schwefel eingeführt wird, oder Alkoxybenzylhalogenide mit Salzen von O,O-Dialkylthio- bzw. -dithiophosphorsäuren umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 949 231; deutsohe Auslegeschrift Nr. 1 018053.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEF26850A DE1078117B (de) | 1958-10-18 | 1958-10-18 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
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Publications (1)
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DE1078117B true DE1078117B (de) | 1960-03-24 |
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DE (1) | DE1078117B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1127893B (de) * | 1960-11-05 | 1962-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
DE1127892B (de) * | 1960-05-06 | 1962-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
DE1138041B (de) * | 1960-08-29 | 1962-10-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE949231C (de) * | 1955-05-03 | 1956-09-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von chlkorierten Benzylestern der Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsaeuren |
DE1018053B (de) * | 1955-10-29 | 1957-10-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von S-Chlorbenzylestern der O, O-Dialkyl-thiolphosphorsaeure |
-
1958
- 1958-10-18 DE DEF26850A patent/DE1078117B/de active Pending
Patent Citations (2)
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