DE949658C - Verfahren zur Herstellung von Divanillydencyclohexanon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DivanillydencyclohexanonInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Divanillydencyclohexanon Die Herstellung von Divanillydencyclohexanon der Summenformel C"H"Os ist in der Literatur bereits beschrieben. (Journ. Pharmac. Chim., Serie 8, Bd. 7, 1928, S. 162 bis 173, und Berichte dtsch. chem. Ges., Bd.62b, 1929, S. 534 bis 54o.) Nach den dort beschriebenen Verfahren entsteht diese Verbindung bei Kondensation von r Mol Vanillin und % Mol Cyclohexanon mit konzentrierter Salzsäure. Nach mehrmaligem Umkristallisieren des erhaltenen Rohproduktes aus Alkohol soll, wie dort angegeben ist, die Ausbeute an der reinen Verbindung 8o bis roo °/o der Theorie betragen. Die Nachprüfung der in der Literatur beschriebenen Herstellungsmethode hat jedoch, wie die nachstehend angeführten Vergleichsversuche zeigen, ergeben, daß unter den dort geschilderten Versuchsbedingungen das Produkt in einer Ausbeute von höchstens 4o °/o der Theorie erhalten werden-kann. Das Umkristallisieren aus Alkohol erforderte außerdem zu große Mengen an Lösungsmittel und war daher unwirtschaftlich.
- Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß man das in der Literatur beschriebene Kondensationsprodukt aus Vanillin und Cyclohexanon nur dann in guter Ausbeute erhalten kann, wenn man Cyclohexanon in mindestens der doppelten Molmenge als der theoretisch erforderlichen entspricht, einsetzt und das ausgeschiedene Rohprodukt nach dem Behandeln \ mit verdünnter Essigsäure (i: i) von der Mutterlauge abfiltriert oder abschleudert und nach dem Trocknen bei ioo° einmal aus verdünnter Essigsäure (4 Teile i Eisessig und i Teil Wasser) umkristallisiert. Da die Substanz in Essigsäure leichter löslich ist als in Alkohol, kommt man bei dem geschilderten Verfahren einerseits mit geringeren Mengen Lösungsmittel zum Ziel als bei der Verwendung von Alkohol, andererseits fällt das Produkt bereits nach einmaligem Umkristallisieren als reine Substanz an; Ausbeute 7o bis 8o 0/0 der Theorie. Schmelzpunkt 178 bis i79°. Die Substanz entspricht auf Grund der bei der Elementaranalyse und Methoxylbestimmung nach Zeisel erhaltenen Werten dem in der Literatur beschriebenen Divanillydencyclohexanon. Die Fortschrittlichkeit des vorliegenden Verfahrens gegenüber den bereits in der Literatur- beschriebenen Verfahren kann den nachstehend aufgeführten Vergleichsversuchen entnommen werden.
Vanillin Cyclohexanon Kondensations- Reinigungs- Ausbeute an Nr. Ansatz mittel cm3 verfahren) Rohprodukt g g g I (Samdahl) 6,2 2,0 0,2 A 6,6 (0,04M01) (0,02m01) konzentrierte Rohprodukt H Cl (schwarz) einmal um- kristallisiert 33,4% II nach vor- 6,2 2,0 0,2 B 4,2 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung HCl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 68,20/, Bieren III nach vor- 6,2 2,0 0,2 B 4,2 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung HCl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 68,z 0/0 sieren IV nach vor- 6,2 4,0 0,2 B 5,4 liegender (0,04M01) (0,04M01) konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung H CI zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 880/0 Bieren V nach vor- 6,2 4,0 0,2 B° 5,3 liegender (0,04M01) (0,04M01) konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung HCl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 880/, sieren VI nach vor- 6,2 2,0 0,2 C 4,1 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung H Cl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 680/0 Bieren VII nach vor- 6,2 4,0 0,2 C 5,0 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung H Cl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 800/, Bieren VIII nach vor- 6,2 2,0 0,2 C 4,2 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung HCl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 65% sieren Vanillin Cyclohexanon Kondensations- Reinigungs- Ausbeute an Nr. Ansatz mittel cm3 verfahren) Rohprodukt g g g IX nach vor- 6,2 4,0 0,2 C 5,2 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung HCl zum Waschen (gelb) und Umkristalli- 820/() Bieren X nach vor- 6,2 . 2,0 _ 0,2 C 4,1 liegender konzentrierte Essigsäure Rohprodukt Erfindung, HCl zum Waschen (dunkel) Zusatz von und Umkristalli- noch Vanillin 2 Teilen Bieren enthaltend Alkohol 63 °/o xI nach vor- 6,2 .2,0- o,2 - ergab eine liegender konzentrierte ölige, breiige Erfindung, H Cl Masse Zusatz von 2 Teilen Alkohol *) Reinigungsverfahren: A: Samdahl, J. pharm. Chim., Bd. 8, (x928), S. 162 bis 173. Das erhaltene schwarze Rohprodukt wird nach dem Filtrieren aus Alkohol umkristallisiert. Man erhält ein noch unreines, grünlich gefärbtes Produkt; der Verlust beim Umkristallisieren beträgt 5o °/o. Aus den Mutterlaugen konnten anschließend noch geringe Mengen am Rohprodukt ge- wonnen werden. B: Das Kondensationsprodukt wird mit kalter Essigsäure i: i oder verdünntem Alkohol (4 Teile 96%iger Alkohol und - i Teil H20) gewaschen, filtriert und mit Essigsäure i : i bzw. mit Alkohol nachgewaschen. Aus der Mutterlauge konnten nach dem Einengen noch weitere Mengen eines brauchbaren Produktes gewonnen werden. C: vorliegendes Verfahren. Die Kondensation wird in einem Kolben durchgeführt, in welchem das Rohprodukt gleich aus Essigsäure (4: i) umkristallisiert wird. Das Produkt war nach nochmaligem Umkristallisieren schmelzpunktrein. - Das erfindungsgemäße Verfahren wird in dem nachfolgenden Beispiel näher erläutert.
- Beispiel 6oo g Vanillin und 385 g Cyclohexanon werden auf dem Wasserbad bis zur- Bildung einer klaren Lösung gelinde erwärmt und 2o cm3 konzentrierte Salzsäure unter Umrühren zugetropft. Das Rühren wird so lange fortgesetzt, bis das Reaktionsgemisch zu erstarren beginnt. Nach 48stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird die Masse mit kalter, verdünnter Essigsäure (i: i) gewaschen, abfiltriert, sodann erst mit dem gleichen Lösungsmittel und später mit heißem Wasser gründlich gewaschen und bei ioo° getrocknet. Die Mutterlauge wird im Vakuum eingeengt, wobei noch weitere Substanzmengen gewonnen werden. Das erhaltene Rohprodukt wird nach einmaligem Umkristallisieren aus verdünnter Essigsäure (4 Teile Eisessig und i Teil Wasser) rein erhalten. Ausbeute 535 g Reinprodukt, entsprechend 740/, der Theorie. Schmelzpunkt 178 bis 179°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Divanillydencyclohexanon durch Kondensation von Vanillin mit Cyclohexanon in saurer Lösung bei erhöhter Temperatur und Umkristallisieren des Rohproduktes aus einem organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens 2 Mol Cyclohexanon mit i Mol Vanillin umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt mit verdünnter kalter Essigsäure (i Teil Eisessig und i Teil Wasser) wäscht und anschließend aus Essigsäure (4 Teile Eisessig und i Teil Wasser) umkristallisiert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT949658X | 1953-04-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE949658C true DE949658C (de) | 1956-09-27 |
Family
ID=3683424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEW13235A Expired DE949658C (de) | 1953-04-13 | 1954-02-13 | Verfahren zur Herstellung von Divanillydencyclohexanon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE949658C (de) |
-
1954
- 1954-02-13 DE DEW13235A patent/DE949658C/de not_active Expired
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