DE670968C - Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylhexahydrobenzothiazolen und 2-Alkylhexahydrobenzoselenazolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylhexahydrobenzothiazolen und 2-AlkylhexahydrobenzoselenazolenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylhexahydrobenzothiazolen und 2-Alkylhexahy&obenzoselenazolen Es wurde gefunden, daß man die bisher noch nicht bekannten 2-Alkylhexahydrobenzothiazole und -benzoselenazole erhalten kann, wenn man o-Halogencyclohexylamin mit Fettsäurethio- bzw. -selenoamiden oder deren Abkömmlingen umsetzt. Man erhält auf diese Weise Verbindungen von der allgemeinen Formel worin Y - Schwefel oder Selen, R = Alkyl, wie Methyl, Äthyl oder Aralkyl, ist. Die zur Verwendung kommenden Fettsäurethio-bzw. -selenoamide können in üblicher Weise substituiert sein, beispielsweise können Pltenylfettsäureainide verwendet werden. Die o-Halogencyclohexylamine können nach Osterburg und Kendall (Journ. of the Am. Chem. Soc., Bd. 4.2, 192o, Seite 2621 bis 2625) erhalten werden. Die Ausgangsstoffe können als solche allein oder unter Anwendung von Verdünnungsmitteln umgesetzt werden. Zweckmäßig wird bei der Umsetzung erwärmt.
- Die Umsetzung ist auch ohne Erwärmung durchführbar, doch vergeht in diesem Falle eine erheblich längere Zeit, ehe sie in Gang kommt. Bei Zimmertemperatur z. B. dauert es io bis i4. Tage, bis die Umsetzung in größerem Umfange erfolgt ist. Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten 2-Alkylhexahydrobenzothiazole bzw. -benzoselenazole sind wertvolle Ausgangsstoffe zur Herstellung von photographisch wichtigen Farbstoffen. So können die quartären Ammöniumsalze dieser Basen nach an sich bekannten Verfahren miteinander oder mit anderen heterocyclischen Basen zu Cyaninfarbstoffen kondensiert werden.
- Beispiel i 26,5- o-Chlorcyclohexylamin werden mit 15 g Thioacetamid innig vermischt. Nach kurzem Erwärmen findet eine kräftige Umsetzung statt. Zur Vervollständigung derselben erhitzt man noch etwa i 5 Minuten auf dem Dampfbad; man versetzt dann den Ansatz zur Aufarbeitung unter Kühlung mit ioo ccm ao%iger Natronlauge und nimmt die entstandene Base mit Äther auf. Die ätherische Lösung wird getrocknet und der nach Abdestillieren des Äthers hinterbleibende Rückstand bei vermindertem Druck fraktioniert. Bei io mm Druck gellt das 2-Methylhexahydrobenzothiazol zwischen 13o bis 16o° als gelbliches 01 über.
- Beispiel 2 13 g o-Chlorcyclohexylaminwerden im Gemisch mit 1z g Selenoacetamid etwa i Stunde auf dem Dampfbad erhitzt. Das entstehende zähe Umsetzungsgemisch wird zur Aufarbeitung mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Die saure Lösung wird mit Natronlauge übersättigt und danach mit Äther ausgeschüttelt. Der nach dem Abdestillieren des Äthers aus den getrockneten Auszügen hinterbleibende Rückstand wird bei vermindertem Druck fraktioniert. Bei 15 mm Druck geht das 2-Methylhexahydrobenzoselenazol bei i2o bis 16o° als gelbes 01 mit einem Siedepunkt von 14o° über.
- Beispiel 3 349 o-Bromcyclohexylamin werden mit 16,5 g Thiopropionamid (hergestellt aus Propionamid und Phosphorpentasulfid) und io g Xylol vermischt. Man erwärmt, bis die Umsetzung beginnt und erhitzt noch 30 Minuten auf dem Dampfbad. Nun wird der Ansatz unter Kühlung mit iooccm eiskalter 2o°/oiger Natronlauge versetzt: das entstandene 2-Äthylhexahydrobenzothiazol wird zusammen Mit dem Xylol mit Äther ausgeschüttelt. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung wird zuerst der Äther bei gewöhnlichem Druck, sodann das Xylol im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand, die Rohbase, wird in wenig Methanol gelöst und in wäßrige Salzsäure eingerührt, wobei sich die Base löst, während schmierige saure Bestandteile sich abscheiden. Die salzsaure Lösung wird neutralisiert und mit Natriumchlorid gesättigt, worauf die Base mit Äther ausgeschüttelt werden kann. Nach Verdampfen des Äthers hinterbleibt das 2-Äthylhexahydrobetizothiazol, welches in diesem Zustand weiterverarbeitet «-erden kann.
- Beispiel ¢ 26,5g o-Chlorcyclohexylamin «-erden mit 309 Phenylthioacetamid vermischt und auf dem Dampfbad erwärmt. Die Umsetzung wird in etwa 3o Minuten zu Ende geführt. Man versetzt dann den Ansatz allmählich unter Kühlung mit iooccm 2oo/oiger kalter Natronlauge und nimmt die entstandene Base von der wahrscheinlichen Formel mit Äther auf. Die ätherische Lösung wird getrocknet, der nach Abdestillieren des Äthers zurückbleibende bräunliche Rückstand wird entweder im Hochvakuum fraktioniert oder folgendermaßen gereinigt: Man löst die Rohbase in Methanol und rührt in einen überschuß von io%iger wäßriger Salzsäure ein; man gießt von den entstandenen Schmieren ab, alkalisiert mit Natriumcarbonat und nimmt die Base wiederum in `Äther auf. Durch diese Behandlung ist die Base so weit gereinigt, daß sie als Ausgangsstoff für Farbstoffsynthesen benutzt werden kann.
- Beispiel s 26,5 g o-Chlorcyclohexylamin werden mit 40 g Phenylselenoacetamid (hergestellt nach K i n dl e r, Annalen der Chemie, Band 431, S. 2o6) vermischt und auf dem Dampfbad erwärmt. Die Umsetzung wird in etwa 20 Minuten zu Ende geführt. Man versetzt dann den Ansatz allmählich unter Kühlung mit ioo CCM 2oo,loig-er kalter Natronlauge und nimmt die entstandene Base von der wahrscheinlichen Formel mit Äther auf. Die ätherische Lösung wird getrocknet; der nach Abdestillieren des Äthers zurückbleibende bräunliche Rückstand wird entweder im Hochvakuum fraktioniert oder folgendermaßen gereinigt: Man löst die Rohbase in Methanol und rührt in einen Üb,-rschuß von iooloiger wäßriger Salzsäure ein; man gießt von den entstandenen Schmieren ab, alkalisiert mit Natriumcarbonat und nimmt die Base wiederum in Äther auf. Durch diese Behandlung ist die Base so weit gereinigt, daß sie als Ausgangsstoff für Farbstoffsynthesen benutzt werden kann:
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von 2-A1-kylhexahydrobenzothiazolen und 2-Alkylhexahydrobenzoselenazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Halogencyclohexylamin mit Fettsäurethio- bzw. -selenoamiden oder deren Abkömmlingen umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in üblicher Weise unter Erwärmen ausgeführt wird.
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| DEI55955D DE670968C (de) | 1936-09-17 | 1936-09-17 | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylhexahydrobenzothiazolen und 2-Alkylhexahydrobenzoselenazolen |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808723A (en) * | 1983-01-21 | 1989-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of benzothiazoles |
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1936
- 1936-09-17 DE DEI55955D patent/DE670968C/de not_active Expired
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