DE1081898B - Verfahren zur Herstellung von ª‡-(2-Propyl-4, 5-methylendioxy-phenyl)-aethyl-acetalen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ª‡-(2-Propyl-4, 5-methylendioxy-phenyl)-aethyl-acetalen

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DE1081898B
DE1081898B DEB44036A DEB0044036A DE1081898B DE 1081898 B DE1081898 B DE 1081898B DE B44036 A DEB44036 A DE B44036A DE B0044036 A DEB0044036 A DE B0044036A DE 1081898 B DE1081898 B DE 1081898B
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propyl
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Dr Otto Hertel
Dr Heinrich Pasedach
Dr Heinrich Adolphi
Dr Herbert Stummeyer
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BASF SE
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms

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Description

DEUTSCHES
Es ist bekannt, daß man insektizid wirksame PoIyäther, die einen Methylendioxyphenylring enthalten, erhält, wenn man ein im Kern durch einen Halogenalkylrest substituiertes Methylendioxy-benzol, das gewünschtenfalls auch kemgebundene aliphatische Kohlenwasserstoffreste enthalten kann, mit Natriumalkoholaten von Glykol- oder Polyglykoläthern umsetzt. Es ist ferner bekannt, daß man zu den gleichen Polyäthern gelangt, wenn man auf Natriumsalze von Oxyverbindungen der allgemeinen Formel
IO
worin A ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R ein zweiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, insbesondere eine Methylengruppe ist, ein Chlorid von Glykol- oder Polyglykoläthern einwirken läßt.
Es wurde nun gefunden, daß man a-(2-Propyl-4,S-methylendioxy~phenyl)-äthyl-acetale der allgemeinen Formel
C3H7
"CH-0 —CH-O—R1 8S
-I- r
CH3 R
worin R eine Methylgruppe, R1 eine Alkylgruppe oder einen durch ätherartig gebundene Sauerstoffatome unterbrochenen, gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet oder R und R1 zusammen eine aus 3 oder 4 Methylengruppen. bestehende Kphlenwasserstoffkette, die gegebenenfalls durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen substituiert ist, darstellen, erhält, wenn man 1-a-Oxyäthyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol mit ungesättigten, offenkettigen oder cyclischen Äthern der allgemeinen Formel
CH = CH-OR1
Verfahren zur Herstellung
von cc- (2-Propyl-4,5-methylendioxy-
phenyl) -äthyl-acetalen
Anmelder:
Badisdie Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft,
Ludwigshafen/Rhein
Dr. Otto Hertel, Ludwigshafen/Rhein-Gartenstadt,
Dr. Heinrich Pasedachr Ludwigshafen/Rhem,
Dr. Heinrich Adolphi, Limburgerhof (Pfalz),
und Dr. Herbert Stummeyer, Mannheim,
sind als Erfinder genannt worden
R2
in der R2 für ein Wasserstoffatom steht und R1 die oben angegebene Bedeutung zukommt oder R1 und R2 zusammen eine aus 2 oder 3 Methylengruppen bestehende Kohlenwasserstoffkette, die gegebenenfalls durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen substituiert ist, darstellen, vorteilhaft in Gegenwart von reaktionsbeschleunigenden, sauer reagierenden Verbindungen, umsetzt.
Das als Ausgangsstoff dienende i-a-Oxyäthyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol, das in der Literatur noch nicht beschrieben ist, kann in einfacher Weise, z. B. durch katalytische Hydrierung von l-Acetyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol, erhalten werden.
Von den für die Umsetzung in Betracht kommenden α-ungesättigten Äthern seien von den cyclisch ungesättigten beispielsweise 2,3-Dihydrofuran, 2,3-Dihydropyran, 2-Alkoxy-2,3-dihydrofuran, 2-Alkoxy-2,3-dihydropyran und 2-Alkoxy-4-methyl-2,3-dihydropyran genannt. Geeignete ungesättigte offenkettige Äther sind z. B. Vinyläther, wie Vinyl-butyläther, Vinyl-äthylglykoläther, Vinyl-äthyldiglykoläther, Vinyl-methyltriglykoläther, Vinyl-butyldiglykoläther.
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig bei gewöhnlicher oder bei erhöhter Temperatur, z. B. bei Temperaturen zwischen etwa 15 und 120° C. Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, z. B. Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Hexan, Cyclohexan, Benzol oder Benzolhomologe, können bei der Umsetzung zugegen sein. Gegebenenfalls kann beim Arbeiten in Gegenwart der Verdünnungsmittel die Anwendung von erhöhtem Druck erforderlich sein.
Die Umsetzung wird z. B. in der Weise durchgeführt, daß man zu dem l-a-Oxyäthyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol, zweckmäßig zu seiner Lösung, unter Rühren langsam den α-ungesättigten Äther in der äquivalenten Menge oder im geringen Überschuß einträgt. Besonders vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart eines die Umsetzung beschleunigenden Stoffes. Führt man die Umsetzung ohne die Mitverwendung eines Katalysators durch, so ist es zweckmäßig, die Umsetzung bei höheren Temperaturen, z. B. bei oberhalb 100° C, durchzuführen.
WM 510/322
Als reaktionsbeschleunigende Stoffe kommen sauer reagierende Verbindungen in Betracht, z. B. anorganische Säuren, wie konzentrierte Salzsäure, Schwefelsäure, ferner Bortrifluorid, Bortrifluoridätherate, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid und Antimontrichlorid. Die katalytisch wirkenden sauren Stoffe werden vorteilhaft nur in geringer Menge angewandt. So genügen beispielsweise bereits Spuren dieser Stoffe, um die Umsetzung zu bewirken. Aus dem Umsetzungsgemisch werden die Acetale in an sich üblicher Weise, z. B. nach der Neutralisation des Katalysators und Waschen des Umsetzungsgemisches mit Wasser, durch Destillation gewonnen.
Die erhaltenen neuen Verbindungen sind insektizid wirksam und eignen sich insbesondere als Zusatz zu anderen Schädlmgsbekämpfungsmitteln, z. B. von Verbindungen der Pyrethrumklasse, um deren Wirksamkeit erheblich zu steigern.
CHg
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
In eine Mischung von 60 Teilen l-a-Oxyäthyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol in 500 Teilen Äther wird 1 Teil Bortrifluoridätherat gegeben und bei Raumtemperatur dann 60 Teile Vinyl-äthyldiglykoläther innerhalb von 20 Minuten zugesetzt. Die Mischung wird 10 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, mit Sodalösung und Wasser gewaschen und destilliert.
Nach Abdestillieren des Äthers erhält man 81 Teile des2-(2'-n-Propyl-4',S'-methylendioxy-phenyl)-4-methyl-3,5,8,11-tetraoxa-tridecans als farbloses Öl vom Kp.0(5 = 158 bis 162° C. Die für das Produkt erhaltenen Analysenwerte stimmen mit den für die Zusammensetzung
CH-O-CH-O-CH2-CH2-O-CH2-CH3-O-Ch2-CH3
C H3 C JCl 3
errechneten Werten gut überein,
Beispiel 2
Man trägt in eine Lösung von 180 Teilen 1-a-Oxyäthyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol in 100 Teilen Äther 1 Teil mit gasförmigem Chlorwasserstoff gesättigten Äther ein und läßt bei Raumtemperatur 70 Teile 2,3-Dihydrofuran unter Rühren langsam einfließen. Zur Vervollständigung der Umsetzung rührt man 10 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur weiter. Man wäscht das Umsetzungsgemisch mit Sodalösung und Wasser und destilliert den Äther ab. Bei der weiteren fraktionierten Destillation unter vermindertem Druck erhält man 231 Teile des 2-[l'-(2"-n-Propyl-4",5"-methylendioxyphenyl)-äthoxy]-tetrahydrofurans von der Konstitution:
CH2 — CH2 — CH3
CH-Ο —
CHa
Beispiel 4
Man löst 104 Teile l-a-Oxyäthyl^-propyl^S-methylendioxy-benzol in 500 Teilen Äther, setzt 1 Teil Bortrifluoridätherat zu und läßt bei Raumtemperatur unter Rühren 80 Teile 2-Äthoxy-4-methyl-2,3-dihydropyran langsam einfließen. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 5 Stunden weiter, wäscht dann das Umsetzungsgemisch mit Sodalösung und Wasser und destilliert den Äther ab. Den verbliebenen Rückstand destilliert man bei einem Hg-Druck von 0,03 mm. Man erhält 136 Teile des4-Methyl-6-äthoxy-2-[l'-(2"-n-Propyl-4",5"-methylendioxy-phenyl)-äthoxy]-tetrahydropyrans als farbloses Öl vom Kp.0>03 = 142 bis 150° C und der Konstitution
CH3
CH2 — CH2 — CH8
CH O
OC2H8
50
Das Produkt ist ein farbloses Öl vom Kp. 0 4 = 125 bis 126° C.
Beispiel 3
104 Teile l-a-Oxyäthyl^-propyM.S-methylendioxybenzol werden in 500 Teilen Äther gelöst und nach Zugabe von 2 Teilen 2normaler methanolischer Salzsäure in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise mit 100 Teilen 2,3-Dihydropyran umgesetzt. Man erhält nach der Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches 124 Teile eines farblosen Öls vom Kp.0>02 = 148 bis 155° C. Das erhaltene Produkt besteht aus 2-[l'-(2"-n-Propyl-4",5"-methylendioxy-phenyl)-äthoxy]-tetrahydropyran und hat folgende Konstitution:
CH2 — CH2 — CH3
CH O
7ο

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von a-(2-Propyl-4,5-methylendioxy-phenyl)-äthyl-acetalen der allgemeinen Formel
    C3H7
    l—" CH- O — CH- O — R1
    CH3
    in der R eine Methylgruppe, R1 eine Alkylgruppe oder einen durch ätherartig gebundene Sauerstoffatome unterbrochenen, gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet oder R und R1 zusammen eine aus 3 oder 4 Methylengruppen bestehende Kohlenwasserstoffkette, die gegebenenfalls durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen substituiert ist, darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man l-a-Oxyäthyl-2-propyl-4,5-methylendioxy-benzol mit
    ungesättigten, offenkettigen oder cyclischen Äthern oben angegebene Bedeutung zukommt oder R1 und
    der allgemeinen Formel R2 zusammen eine aus 2 oder 3 Methylengruppen
    CH = CH Qj^i bestehende Kohlenwasserstoffkette, die gegebenen-
    I falls durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen sub-
    ' 5 stituiert ist, darstellen, vorteilhaft in Gegenwart von
    reaktionsbeschleunigenden, sauer reagierenden Ver-
    in der R2 für ein Wasserstoffatom steht und R1 die bindungen, umsetzt.
    ©009 510/322 5.60
DEB44036A 1957-03-23 1957-03-23 Verfahren zur Herstellung von ª‡-(2-Propyl-4, 5-methylendioxy-phenyl)-aethyl-acetalen Pending DE1081898B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3429224A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Haertbare harzmasse
US4988826A (en) * 1987-02-06 1991-01-29 Imperial Chemical Industries Plc Process for intermediates for insecticidal compounds

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3429224A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Haertbare harzmasse
US4988826A (en) * 1987-02-06 1991-01-29 Imperial Chemical Industries Plc Process for intermediates for insecticidal compounds

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CH370096A (de) 1963-06-30
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