DE587449C

DE587449C - Verfahren zur Herstellung von primaeren Disazofarbstoffen

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Publication number: DE587449C
Application number: DEG81686D
Authority: DE
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1932-01-19
Filing date: 1932-01-19
Publication date: 1933-11-04

Description

Verfahren zur Herstellung von primären Disazofarbstoffen Diazoverbindingen von Aminoarylsulfonsäureamiden wurden bisher nicht zum Aufbau von primären Disazofarbstoffen aus Periaminooxynaphthalinsulfonsäuren verwendet. Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise zu besonders wertvollen Farbstoffen dieser Gruppe gelangen kann, wenn man i Mol der Diazoverbindung eines Aminoaxylsulfonsäureamids, das in der Sulfonsäureamidgruppe einen oder zwei gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthalten kann, mit .einer Periaminooxynaphthalinsulfonsäure in saurer Lösung kuppelt und den so erhaltenen Monoazofarbstoff mit einem zweiten Mol einer beliebigen Diazoverbindung in alkalischer. Lösung zum Disazofarbstoff vereinigt. Die Diazoverbindungen der Aminoarylsulfonsäureamide kuppeln mit den Periaminooxynaphthalinsulfonsäuren schon in, stark saurer Lösung sehr gut.
Durch geeignete Wahl der Diazoverbindungen erhält man auf diese Weise Farbstoffe, deren Färbungen auf Wollein bezug auf Walkechtheit diejenigen der bisher bekannten, vergleichbaren primären Disazofarbstoffe übertreffen:. Die neuen Farbstoffe färben Wolle und Seide in rötlichblauen bzw. grünlichblauen bis blauschwarzen Tönen und haben die Eigenschaft, schon aus neutralem, glaubersalzhaltigem Färbebad sehr gut zu ziehen.
Beispiele i. Die aus 28,2 kg i-Chlor-2-aminobenzolq.-sulfonsäureanilid erhaltene Diazolösung wird in 31,9 kg frisch gefällte i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6=disulfonsäure unter gutem Rühren eingetragen. Die Kupplung vollzieht sich in der stark sauren Suspension bei 5 bis io ° C in einigen Stunden unter Ausscheidung des Monoazofarbstoffes in schleimiger Form. Man isoliert ihn nach Beendigung der Kupplung durch Anwärmen, Aussahen und Filtrieren und verrührt ihn in, heißem Wasser unter Zusatz von überschüssiger Sodas wobei er mit blauroter Farbe in Lösung geht. Zur stark alkalischen Lösung läßt man sodann bei o bis 5 ° C unter gutem Rühren eine aus 26,2 kg i-Methyl-4-aminobenzol-2-sulfonsäureanilid hergestellte Diazolösung allmählich einfließen. Nach beendeter Kupplung wird aufgewärmt, der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Die zweite Kupplung kann natürlich auch ohne Isolierung des Monoazofarbstoffes unmittelbar nach der sauren Kupplung und Neutralisation mit Natronlauge oder Soda in überschüssiger Sodalösung erfolgen. Der erhaltene Farbstoff bildet ein bronzefarbiges Pulver, das in Wasser mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löslich ist. Er färbt Wolle in blauschwarzen Tönen von vorzüglicher Walkechtheit und sehr guter Lichtechtheit.
2. Zu einer wäßrigen, mit überschüssigei Soda und 25 kg Ammoniaklösung 25prozentig versetzten Lösung des nach Beispiel i erhaltenen Monoazofarbstoffes läßt man die aus 26,3 kg des p-Toluolsulfonsäureesters des i-Amino-4.-oxybenzols hergestellte Diazoverbindung unter gutem Rühren bei o bis 5 ° C allmählich einfließen. Nach beendeter Kupplung wird in üblicher Weise aufgearbeitet. Der neue Farbstoff bildet in getrocknetem Zustand ein bronziges Pulver, das in Wasser leicht mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löslich ist. Er färbt . Wolle in rötlichblauschwarzen Tönen von sehr guter Walkechtheit und Lichtechtheit und zieht gut aus neutralem, glaubersalzhaltigem Färbebad.
3. 31 kg i-Chlor-4-aminobenzol-2-sulfonsäure-N-äthylanilid (kristallinische Substanz vom F. ii9 °, erhalten durch Reduktion von i-Chlor-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure-N-äthylanüid) werden diazotiert, und die Diazolösung wird in 31,9 kg frisch gefällte i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure unter gutem Rühren eingetragen. Ist die in stark saurer Lösung bei gewöhnlicher Temperatur sich vollziehende Kupplung beendet, so wird entweder der Monoazofarbstoff isoliert und zur weiteren Kupplung wieder in Wasser, überschüssiger Soda und 2o kg Ammoniaklösung 25prozentig gelöst, oder das saure Kupplungsgemisch wird unmittelbar mit Natronlauge bzw. Soda neutralisiert und hierauf mit überschüssiger Soda und 2o kg Ammoniaklösung 25prozentig versetzt. Zur alkalischen Lösung läßt man sodann unter gutem Rühren allmählich die aus z9,9 kg 2-Amino-2'-methyl-i, i'-diphenyläther erhaltene Diazolösung unter gutem Rühren bei 5 bis io ° C einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wird noch einige Stunden gerührt, sodann aufgewärmt, der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der neue Farbstoff bildet ein bronzefarbiges Pulver, das in Wasser mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löslich ist und Wolle in grünlichblauschwarzen Tönen von vorzüglicher Walkechtheit und sehr guter Lichtechtheit färbt.

In der folgenden Tabelle sind die Nuancen einer Anzahl der neuen Farbstoffe angegeben:

Der Farbstoff aus

färbt Wolle

der Diazoverbindung von und der Diazoverbindung von - und im sauren Bad

(sauer) ' (alkalisch)

i - Chlor - 2 - aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- i-Amino-8-oxynaphtha- grünlich-

4-sulfonsäureamid phenyläther lin-3, 6-disulfonsäure blauschwarz

i - Chlor - 2. - aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- desgl. ' grünlich-

4- sulfonsäuredimethyl- phenyläther blauschwarz

amid

i-Methyl-4-aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- desgl. blauschwarz

2-sulfonsäureanilid phenyläther

i-Aminobenzol-3-sulfon- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- desgl. blauschwarz

säureanilid phenyläther

i-Methyl-4-aminobenzol- i-Methyl-4-aminobenzol- desgl. blauschwarz

2-sulfonsäureanilid 2-sulfonsäureanilid

i - Chlor - 2 - aminobenzol- i-Methyl-4-aminobenzol- desgl. blauschwarz

4-sulfonsäureanilid a-sulfonsäureanilid

i - Chlor - 2 - aminobenzol- 2-Ainino-2'-methyl-i, i'- -desgl. grünlich-

4-sulfonsäureanüid diphenyläther blauschwarz

i - Chlor - 2 - aminobenzol- 2-Chlor-i-aminobenzol desgl. blauschwarz

4-sulfonsäureanilid

i-Chlor - 2 - aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- desgl. grünlich-

4-sulfonsäureanilid phenyläther blauschwarz

i - Chlor - 2 - aminobenzol- 2-Amino-2'-methyl-i, i'- desgl. grünlich-

4-sulfonsäure-2'-meth- diphenyläther blauschwarz

oxyanilid

i - Chlor - 2 - aminobenzo1- 4-Amino - i, i'-diphenyl- desgl. grünlich-

4-sulfonsäureanüid äther schwarzblau

i - Chlor - 2 - aminobenzol- p-Toluolsulfonsäureester desgl. rötlich-

4 -sulfonsäuremonoben- des i-Amino-4-oxy- blauschwarz

zylamid Benzols

i - Chler - 2 - aminobenzol- p-Toluolsulfonsäureester desgl. rötlich- .

4-sulfonsäure-4'-methyl- des i-Amino-4-oxy- blauschwarz

anilid Benzols

i - Chlof - 2 - aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'- di- desgl. grünlich-

4-sulfonsäure-N-äthyl- phenyläther blauschwarz

anilid (F.112,5 °)

Der Farbstoff aus

färbt Wolle

der Diazoverbindung von und der Diazoverbindung von und im sauren Bad

(sauer) (alkalisch)

1-Chlor-2-aminobenzol- p-Toluolsulfonsäureester i-Amino-8-oxynaphtha- blauschwarz

' 4-sulfonsäure-N-äthyl- des i -Amino - 4 - oxy- lin-3, 6-disulfonsäure

anilid (F. 112,5°) Benzols

i - Chlor - 2 - aminobenzol- 2-Amino-2'-methyl-i, i'- desgl. grünlich-

4-sulfonsäure -N- äthyl- diphenyläther blauschwarz

anilid (F. 112,5')

i - Chlor - 4 - aminobenzol- 2-Amino-2'-methyl-i, 1'- desgl. grünlich-

2-sulfonsäureanüid diphenyläthet blauschwarz

(F. 152')

i - Chlor - 4 - aminobenzol- p-Toluolsulfonsäureester desgl. rötlich-

2-sulfonsäureanüid des i -Amino - 4 - oxy- blauschwarz

(F. 152°) Benzols

i -Chlor - 4 - aminobenzol- p-Toluolsulfonsäureester desgl. rötlich-

2-sulfonsäure-N-äthyl- des i-Amino - 4 - oxy- blauschwarz

anilid (F. iig°) Benzols

i - Chlor - 4 - aminobenzol- 2-Amino-2'-methyl-i, i'- desgl. grünlich-

2-sulfonsäure-N-äthyl- diphenyläther blauschwarz

anilid (F. iig °)

i-Methoxy-2-aminobenzol- 2-Amino-2'-methyl-i, i'- desgl. blauschwarz

4-sulfonsäureanilid diphenyläther

2-Amino-4'-methyl-i, 1'- p-Toluolsulfonsäureester desgl. blauschwarz

diphenylsulfon - 4 - sul- des i -Amino - 4 - oxy-

fonsäure-N-äthylanilid Benzols

(F. io7 bis io8 °, erhalten

durchKondensationvon

2-Nitro-i-chlorbenzol-

4-sulfonsäure-N-äthyl-

anilid mit p -Toluolsul-

finsäure und nachfol-

gende Reduktion)

2-Amino-4'-methyl-i, i'- 2-Chlor-i-aminobenzol desgl. grünlich-

diphenylsulfon - 4 - sui- blauschwarz

fonsäure-N- äthylanilid

(F. io7 bis io8 °, erhalten .

durchKondensation vori

@-Nitro - i -chlorbenzol-

4-sulfonsäure-N-äthyl- -

anilid mit p-Toluolsul-

finsäure und nachfol-

gende Reduktion)

i - Chlor - 2 - aminobenzol= 2-Amino-2'-methyl-i, z'- i-Amino-8-oxynaphtha- blauschwarz

4-sulfonsäureanilid diphenyläther ' lin-4, 6-disulfonsäure

i-Methyl-4-aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- desgl, r@ötlich-

2-sulfonsäureanüid phenyläther blauschwarz

i-Methyl-4-aminobenzol- i-Methyl-4-aminobenzol- desgl. rötlich-

' 2-sulfonsäureanilid 2-sulfonsäureanilid blauschwarz

i-Chlor -2-aminobenzol- 2-Amino-i, i'-diphenyl- i-Amino-8-oxynaptha- rötlichschwarz

4-sulfonsäureanilid äther-4-sulfonsäure lin-4-sulfonsäure

i - Chlor - 2 - aminobenzol- 4-Chlor-2-amino-i, i'-di- desgl. rötlichschwarz

4-sulfonsäureanilid- phenyläther

3'-sulfonsäure ,

NH, SO, H ,

CIS jS0;-NH/#'\

Claims

PATENTANSPRUCI3:-Verfahren zur Herstellung von primären Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man z Mol einer Periaminooxynaphthalinsulfonsäure in saurer Lösung mit der Diazoverbindung von z Mol eines Aminoarylsulfonsäureamids, das in der Sulfonsäureamidgruppe einen oder zwei gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthalten kann, kuppelt und den erhaltenen Monoazofarbstoff mit einem zweiten Mol einer beliebigen Diazoverbindung in alkalischer Lösung vereinigt.