DE583936C - Verfahren zur Herstellung von 1íñ4-Diamino-2-aryloxyanthrachinon-3-sulfonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1íñ4-Diamino-2-aryloxyanthrachinon-3-sulfonsaeurenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/54—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof etherified
- C09B1/547—Anthraquinones with aromatic ether groups
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- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/22—Dyes with unsubstituted amino groups
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
12. SEPTEMBER 1933
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIF
ή 583936 KLASSE 22 b GRUPPE 3 οι
Zusatz zum Patent 561
Patentiert im Deutschen Reiche vom 6. April 1932 ab Das Hauptpatent hat angefangen am 31. August 1930.
Durch die Patentschrift 561442 ist ein
Verfahren zur Herstellung von 1 · 4-Diamino-2-aryloxyanthrachinon
- 3 - sulfonsäuren geschützt, welches darin besteht, daß man ι Mol eines 1 •4-Diamino-2'3-dihalogenanthrachinons
mit wenigstens r Mol eines Phenols und wenigstens 1 Mol eines anorganischen
Salzes der schwefligen Säure in Gegenwart von Wasser so lange ohne Anwendung von
Druck erhitzt, bis 1 Halogenatom durch den Aryloxyrest und 1 Halogenatom durch die
Sulfonsäuregruppe ersetzt ist.
Es wurde nun gefunden, daß man 1 · 4-D1-amino-2-aryloxyanthrachinon-3
-sulfonsäuren in noch glatterer Reaktion und unter Zurückdrängung der Bildung von Nebenprodukten
erhalten kann, wenn man I · 4-Diamino-2 · 3-dihalogenanthrachinone
mit aromatischen Oxyverbindungen und Salzen, insbesondere
ao wasserlöslichen anorganischen Salzen, der
schwefligen Säure in Gegenwart geeigneter Metallverbindungen umsetzt. Geeignete Metallverbindungen
sind solche, welche säurebindende Eigenschaften besitzen, deren Alkalität
jedoch weder ausreicht, um die in dem . Ausgangsmaterial vorhandenen Halogenatome
abzuspalten oder durch Oxygruppen zu ersetzen, noch um verseifend auf die eintretenden
Aryloxygruppen einzuwirken. Gleichzeitig vorhandene oxydative Eigenschaften der Metallverbindungen erscheinen vorteilhaft.
Als Beispiel derartiger Verbindungen seien genannt: Alkaliperborate, ferner Oxyde
oder Hydroxyde solcher Metalle, die nicht der Alkali- oder Erdalkalireihe angehören,
wie z. B. Braunstein, Bleisuperoxyd, Magnesiumoxyd, Zinkoxyd u. dgl.
Die besten Resultate werden im allgemeinen erzielt, wenn man die Reaktion unter
Druck bei einer Temperatur von etwa 120 bis i6o° ausführt, jedoch ist der Erfindungsgegenstand nicht auf das Arbeiten unter diesen
Bedingungen beschränkt. Besonders vorteilhaft erweist sich die Verwendung - eines
größeren Überschusses an aromatischen Oxyverbindungen (mindestens 10 Mol auf
ι Mol des Anthrachinonderivates) und das Arbeiten in Gegenwart von Wasser, da man
hierbei eine vorhergehende feine Verpastung des Ausgangsmaterials vermeiden kann und
gleichzeitig eine Trennung der in den aromatischen Verbindungen leicht löslichen Reaktionsprodukte
von wasserlöslichen Verunreinigungen durch Abziehen der einzelnen
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Berthold Stein in Mannheim und Dr. Fritz Baumann in Leverkusen.
Schichten erreicht. Auch die Salze der schwefligen Säure werden zweckmäßigerweise im
Überschuß verwendet (etwa.. 2 bis 3 Mol des eingesetzten Anthrachinonderivates). Beendet
ist die Reaktion, sobald kein wasserunlösliches Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist.
Die eigenartige Wirkung von Metallverbindungen der genannten Art auf die Umsetzungsreaktion von ι · 4-Diamino-2 · 3-di-
halogenanthrachinonen mit Aryloxy verbindungen und Salzen der schwefligen Säure war in
keiner Weise vorauszusehen. Insbesondere gilt dies für solche Metallverbindungen,
welche gleichzeitig oxydativen Charakter besitzen, da zu erwarten war, daß durch derartige
Verbindungen das eingesetzte Salz der schwefligen Säure zerstört werden würde. Daß dies nicht der Fall ist, geht u. a. daraus
hervor, daß die fraglichen Metallverbindungen nach Beendigung der Reaktion zumindest
teilweise in Salze der schwefligen Säure umgewandelt sind.
In einem mit Rührwerk versehenen Eisenautoklaven erhitzt man 92,4 Gewichtsteile
ι "^-Diamino-a-s-dichloranthrachinon, 54oGewichtsteile
Phenol, 228 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumsulfit, 24 Gewichtsteile Braunstein und 900 Gewichtsteile Wasser so
lange auf 1300, bis eine aufgearbeitete Probe sich restlos in Wasser auflöst. Nach Beendigung
der Reaktion wird bei ungefähr 500 die darüberstehende wäßrige Schicht abgehebert
und die phenolische Lösung des Reihfarbstoffes der Wasserdampfdestillation unterworfen.
Zwecks Entfernung unlöslicher anorganischer Bestandteile kann man die Farbstofflösung
heiß filtrieren und mit Kochsalz ausfällen. Man erhält auf diese Weise den Farbstoff sehr rein und in ausgezeichneter
Ausbeute. Durch Überführung in die freie Säure erhält man eine chemisch reine Substanz,
deren Analyse folgende Zahlen zeigte:
gefunden: C = 58,7% H = 3,6% N = 6,8% S = 7,8%,
berechnet: C = 58,5 % H = 3,4 % N = 6,8 % S = 7,8 % .
An Stelle von Braunstein kann auch Bleisuperoxyd verwendet werden. Auch läßt sich
das ι · 4"Diamino-2 ·^-dichloranthrachinon
durch ι · 4-Diamino-2 · 3-dibromanthrachinon ersetzen.
30,8 Gewichtsteile 1 · 4-Diamino-2 · 3-dichloranthrachinon,
150 Gewichtsteile Phenol, 80 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumsulfit,
6 Gewichtsteile Magnesia und 300 Gewichtsteile Wasser werden im Eisenautoklaven bis zur Wasserlöslichkeit der Anthrachinonkomponente
auf 140° erwärmt. Der Druck steigt bei dieser Temperatur auf 4,5 bis
5 Atmosphären. Die fertige Schmelze unterwirft man sofort der Wasserdampfdestillation,
filtriert die violette Lösung nach Entfernung - des Phenols und salzt den Farbstoff
aus; oder aber man dampft nach Abziehen
der wäßrigen Oberschicht die phenolische Farbstofflösung im Vakuum: direkt zur
Trockne ein. Will man die wasserunlöslichen anorganischen Salze entfernen, so nimmt man
nochmals in Wasser auf, filtriert vom Unlöslichen ab und salzt aus:"
Man trägt 30 Gewichtsteile 1 · 4-Diamino-2 · 3-dichloranthrachinon unter Rühren in
180 Gewichtsteile m-Kresol ein, setzt 400 Gewichtsteile
einer ro°/0igen wäßrigen Natriumsulfitlösung sowie 12 Gewichtsteile Braunstein
zu und erhitzt sodann im Autoklaven etwa 5 Stunden lang auf 140°. Die Lösung
des entstandenen Farbstoffes im überschüssigen m-Kresol wird nach dem Erkalten von
der wäßrigen Schicht abgetrennt und mehrmais
mit Salzlösung gewaschen, worauf der Farbstoff durch Natronlauge ausgefällt wird.
Man löst den Farbstoff in Wasser und erhält nach der Filtration durch Aussalzen mit
Kochsalz große blaue Nadeln.
Der Farbstoff ist in Wasser mit blauer Farbe löslich und liefert auf Wolle ein echtes
klares Blauviolett; die Lösung des Farbstoffes in Schwefelsäure ist farblos und wird auf Zusatz
von Formaldehyd grünblau.
Ersetzt man in obigem Beispiel das m-Kresol durch p-Chlorphenol, so entsteht ein in
Wasser etwas schwerer löslicher Farbstoff von ganz ähnlichen Eigenschaften.
Aus ι · 4-Diamino-2 · 3-dichloränthrachinon
und /?-Naphthol erhält man in analoger Weise einen Farbstoff, der Wolle in marineblauen
Tönen färbt.
Claims (5)
- Patentansprüche: Λ10i. Weitere Ausbildung des Verfahrens der Patentschrift 561 442 zur Herstellung von ι ♦ 4-Diamino-2-aryloxyanthrachinon-3-sulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man hier 1 · 4-Diamino-2 · 3-dihalogenanthrachinone mit aromatischen Oxyverbindungen und Salzen der schwefligen Säure in Gegenwart solcher Metallverbindungen umsetzt, welche säurebindende Eigenschaften besitzen, deren Alkalität jedoch so gering ist, daß sie weder aus-reicht, um in dem Ausgangsmateriäl Halogenatome abzuspalten oder durch Oxygruppen zu ersetzen, noch um verseifend auf den in das Anthrachinonmolekül eintretenden Aryloxyrest zu wirken.
- 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, darin bestehend, daß man unter Druck in Gegenwart von Wasser und unter Verwendung wasserlöslicher anorganischer Sulfite arbeitet.
- 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Ansprüchen 1 und 2, darin bestehend, daß man auf 1 Mol 1 · 4-D1-amino-2 · 3-dihalogenanthrachinon mindestens 10 Mol der aromatischen Oxyverbindung und 2 bis 3 Mol des betreffenden Sulfites verwendet. J
- 4. Ausführungsform des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 3, darin bestehend, daß man als säurebindende Metallverbindüngen Oxyde oder Hydroxyde von Metallen, die nicht der Alkali- oder Erdalkalireihe angehören, verwendet.
- 5. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Metalloxyde verwendet, die gleichzeitig oxydierende Eigenschaften besitzen.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI44151D DE583936C (de) | 1932-04-05 | 1932-04-05 | Verfahren zur Herstellung von 1íñ4-Diamino-2-aryloxyanthrachinon-3-sulfonsaeuren |
GB21296/32A GB405632A (en) | 1932-04-05 | 1932-07-28 | Improvements in the manufacture and production of 1.4-diamino-2-aryloxyanthraquinone-3-sulphonic acids |
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FR43317D FR43317E (fr) | 1932-04-05 | 1933-04-01 | Procédé pour la production de dérivés anthraquinoniques |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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GB21296/32A GB405632A (en) | 1932-04-05 | 1932-07-28 | Improvements in the manufacture and production of 1.4-diamino-2-aryloxyanthraquinone-3-sulphonic acids |
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---|---|
DE583936C true DE583936C (de) | 1933-09-12 |
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ID=25981692
Family Applications (1)
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Families Citing this family (2)
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---|---|---|---|---|
DE2910716A1 (de) * | 1979-03-19 | 1980-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon |
CN106893341B (zh) * | 2017-03-14 | 2019-10-29 | 江苏亚邦染料股份有限公司 | 分散紫26的工业化生产方法 |
-
1932
- 1932-04-05 DE DEI44151D patent/DE583936C/de not_active Expired
- 1932-07-28 GB GB21296/32A patent/GB405632A/en not_active Expired
-
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- 1933-04-01 FR FR43317D patent/FR43317E/fr not_active Expired
Also Published As
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---|---|
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