DE574452C - Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form

Info

Publication number
DE574452C
DE574452C DEZ20113D DEZ0020113D DE574452C DE 574452 C DE574452 C DE 574452C DE Z20113 D DEZ20113 D DE Z20113D DE Z0020113 D DEZ0020113 D DE Z0020113D DE 574452 C DE574452 C DE 574452C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminum
water
formate
production
crystallized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEZ20113D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Theodor Hennig
Dr Oskar Jochem
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Original Assignee
Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG filed Critical Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Priority to DEZ20113D priority Critical patent/DE574452C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE574452C publication Critical patent/DE574452C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/02Formic acid
    • C07C53/06Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08Acetic acid
    • C07C53/10Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserlöslicher kristallisierter Form Aluminiumformiat und Aluminiumacetat finden hauptsächlich zum Imprägnieren und für pharmazeutische Zwecke Verwendung. Im Handel sind sie vorwiegend in Form von ziemlich niedrigprozentigen wässerigen Lösungen, z. B. als ameisensaure Tonerde io° oder 13° B6 (entsprechend spez. Gewichten von 1,075 oder i,ioo) bzw. als Liquor Aluminii Acetici des Arzneibuches. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, konzentriertere Lösungen oder sogar feste Produkte herzustellen; diese Versuche haben aber bisher nicht zu vollauf befriedigenden Ergebnissen geführt, und zwar erstens deshalb nicht, weil dabei meist Trübungen oder Ausscheidungen auftreten oder die Haltbarkeit begrenzt ist, und zweitens, weil beim Eindampfen oder Trocknen eine Abspaltung von Ameisensäure bzw. Essigsäure erfolgt und diese Säuren entweichen. Außerdem verursacht das Eindampfen einen erheblichen Wärmeaufwand. Die bisher erhaltenen festen Endprodukte sind meist auch nicht wieder in Wasser löslich oder nur teilweise.
  • Man hat auch schon vorgeschlagen (Patentschrift 224 07q.), durch Zusatz eines iUberschusses von Ameisensäure zu einer Aluminiumformiatlösung, -darauffolgendes Eindampfen und schließliches Kristallisierenlassen der bis zum Auftreten einer Hautbildung eingedampften Lösung kristaLUnisches Salz zu gewinnen. -,Man hat so ein kristallinisches Aluminiumformiät erhalten, welches sich jedoch aus wässeriger Lösung nicht umkristallisieren ließ, also offenbar nicht stabil in. wässeriger Lösung ist; ein. entsprechendes Aluminiumacetat konnte auf diesem Wege überhaupt nicht erhalten werden. Aber auch bei dieser Herstellungsweise ist wiederum ohne Wärmeaufwand nicht auszukommen, und auch der Verlust an Ameisensäure, und. zwar ein sehr erheblicher, ist nicht zu umgehen, denn es muß eine mit Ameisensäure im Überschuß versetzte ziemlich dünne wässerige Lösung auf dem Wasserbade, also dicht unterhalb des Siedepunktes der Ameisensäure, sehr weit eingedampft werden. Auch daß das abfiltrierte kristallinische Aluminiumformäat mit Äther gewaschen werden muß, ist ein großer Nachteil dieser Arbeitsweise. Alle diese Umstände stehen der technischen Durchführung dieses Verfahrens hindernd im Wege.
  • Man hat ferner auch schon vorgeschlagen (Patentschrift 437 637), festes, in Wasser lösliches basisches Aluminiumacetat und Aluminiumformiat herzustellen, indem man die wässerige Lösung der entsprechenden. Aluminiumsalze in fein zerstäubter Form trocknet, wofür die bekannten. Zerstäubungsverfahren empfohlen werden. Aber auch bei diesem Verfahren kommt man ohne erheblichen Wärmeaufwand zur Verdampfung der großen Wassermengen nicht aus, ebensowenig ohne eine komplizierte und dauernde Wartung erfordernde Apparatur, die hohe Anschaffungs-und Betriebskosten verursacht. Man :erhält bei dieser Arbeitsweise auchkeinekristallisierten Salze, sondern nur in mehr oder weniger fein verteilter Form vorliegende Trockenrückstände, die noch alle aus den technischen, Ausgangslösungen stammenden Verunreinigungen enthalten. Das Verfahren arbeitetalso teuer und ergibt keine reinen und chemisch wohldefinierten Endprodukte, wie sie durch Kristallisation aus wässerigen Lösungen erhältlich sind.
  • Es wurde nun gefunden, daß man ohne Wärmeaufwand und ohne Verluste an den überschüssigen Säuren Aluminiumformiat und Aluminiumacetat in kristallisierter Form zur Abscheidung bringen kann, wenn man wässerige Aluminiumformiat- bzw. Aluminiumacetatlösungen in Gegenwart freier Ameisensäure bzw. Essigsäure ohne einzudampfen in der Kälte längere Zeit sich selbst überlä.ßt, wobei man zweckmäßig rührt. Auf diese Weise konnten schon aus einer Lösung von ameisensaurer Tonerde vom spez. Gewicht 4045 und aus :einer Lösung von essigsaurer Tonerde vom spez.s Gewicht i,oi5 kristallisierte Salze zur Abscheidung gebracht werden. Diese Konzentrationen dürften, soweit bisher beobachtet werden konnte, die zum Gelingen des Verfahrens erforderlichen Mindestkonzentrationen darstellen. Praktisch arbeitet man zweckmäßig mit Ausgangslösungen höherer Konzentrationen, beispielsweise mit der handelsüblichen ameisensauren Tonerde i d' oder 13° B6 (entsprechend spez. Gewichten von 1,o75 oder i,ioo) oder dem Liquor Alurninii Acetici des Arzneibuches oder mit noch höher konzentrierten Lösungen. Eine vollständige Ausscheidung der in den Ausgangslösungen vorhandenen Salze findet zwar nicht statt, jedoch hat man dennoch keine Verluste, weil, wie später noch beschrieben wird, die in den nach der Ausscheidung der kristalli.-sierben Salze übrigbleibenden Laugen noch enthaltenen Salzanteile nebst den freien Säuren zu neuen Ansätzen wieder mitverwendet werden können. Eine Abhängigkeit der erforderlichen Mengen an freien Säuren von der Konzentration der Ausgangslösungen ist nicht erkexmbar, auch kann der überschuß an freien Säuren innerhalb beliebig weiter Grenzen verändert werden.
  • Es wurde weiter festgestellt, daß die Abscheidung der Kristalle begünstigt wird, wenn man kristallisiertes Aluminiumformiat bzw. Aluminiumacetat als Impfstoff zusetzt.
  • Die sich nach und nach abscheidenden feinen Kristalle von Aluminiumformiat bzw. Aluminiumacetat lassen sich bequem abfiltrieren. Das Aluminiumformiat läßt sich ohne Schwierigkeit mit Wasser waschen und trocknen; !es läßt sich auch aus wässeriger Lösung umkristallisieren. Das Aluminiumacetat hydrolysiert in wässeriger Lösung und spaltet auch beim Trocknen an der Luft Essigsäure ab.
  • Die Mutterlaugen samt der darin enthaltenen Ameisensäure bzw. Essigsäure können wieder zu neuen Ansätzen für die wässerigen ,Aluminiumsalzlösung,en mit Säureüberschuß oder sonst in geeigneter Weise Verwendung finden. Verluste an Laugen und insbesondere den wertvollen Säuren entstehen daher nirgends. Beispiel i i oo 1 Liquor Aluminii Acetid des Arzneibuches werden mit 5o kg Eisessig versetzt und unter dauerndem und zeitweiligem Rühren 3 Tage lang bei gewöhnlicher Temperatur sich selbst überlassen. Das sich hierbei ausscheidende fein kritstallisierte Aluminiumacetat wird abgerutscht; Ausbeute 2 kg. Beispiel 2 i oo-1 einer handelsüblichen ameisensauren Tonerdelösung i3° B6 werden mit 15 kg 85%iger Ameisensäure und i kg kristallisiertem Aluminiumformiat versetzt und bei gewöhnlicher Temperatur 3 Tage gerührt. Das abgeschiedene Aluminiumformiat wird abgerutscht, mit Wasser gewaschen und bei 5o° C an der Luft getrocknet; Ausbeute 3 kg.
  • Die Analyse des Aluminiumacetats läßt sich nicht genau durchführen, weil dasselbe schon beim Waschen mit Wasser hydrolysiert und beim Trocknen Essigsäure abspaltet. Zwecks annäherungsweiser Bestimmung wurde eine nach Beispiel i erhaltene Substanzprobe kurz mit wenig Wasser gewaschen, um den überschuß an Eisessig nach Möglichkeit zu entfernen, alsdann im Vakuum über Schwefelsäure und Ätznatron getrocknet und analysiert. Es wurde gefunden i i,o °/a Al, 68,6°u CHs # C00', Rest 20,q.0/, Wasser. Diese Werte deuten, wenn sie auch nicht exakt sind, mit Rücksicht auf die Schwierigkeiten, ein. analysenreines Präparat zu gewinnen, mit einiger Wahrscheinlichkeit auf die Formel Al (CH3#COO)3#3H20.
  • Die Analyse des nach Beispiel e gewonnenen Aluminiumformiats ist wesentlich zuverlässiger durchzuführen, da sich dieses Salz leicht waschen, trocknen und sogar umkristallisieren läßt. Die Analyse ergab 12,39°1o Al, 62,251(p H # C00', Rest 25,36°1o Wasser. Diese Werte deuten mit hinreichender Genauigkeit auf die Formel A1 (H # COO)s #-3H20.
  • Die Erfindung stellt einen wesentlichem technischen Fortschritt dar, denn es ist nunmehr möglich geworden, Ahuminiumformiat und Aluminiumacetat in kristallisierter wasserlöslicher Form in durchaus wirtschaftlichem technischem Maßstabe aus ihren wässerigen Lösungen zur Abscheidung zubringen.

Claims (3)

  1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserlöslicher kristallisierter Form, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässerige Aluminiumformiatlösung mit einem spez. Gewicht von mindestens 4045 oder ,eine wässerige Aluminiumacetatlösung mit einem spez. Gewicht von mindestens i,or5 in Gegenwart der entsprechenden freien Säuren bei gewöhnlicher Temperatur längere Zeit, gegebenenfalls unter Rühren, sich selbst überläßt.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man zu den freie Säure enthaltenden wässerigen Aluminiumsalzlösungen geringe Mengen des entsprechenden kristallisierten Aluminiumsalzes als Impfstoff zusetzt.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch i oder Anspruch r und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach der Abscheidung der kristallisierten Aluminiumsalze übrigbleibenden,nichtausgeschiedeneAluminiumsalze und freie Säure enthaltenden Mutterlaugen zur Herstellung weiterer Mengen von mit freier Säure versetzten Aluminiumsalzlösungen verwendet.
DEZ20113D 1932-04-19 1932-04-19 Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form Expired DE574452C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEZ20113D DE574452C (de) 1932-04-19 1932-04-19 Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEZ20113D DE574452C (de) 1932-04-19 1932-04-19 Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE574452C true DE574452C (de) 1933-07-11

Family

ID=7625041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEZ20113D Expired DE574452C (de) 1932-04-19 1932-04-19 Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE574452C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE767804C (de) * 1939-04-22 1953-09-14 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung und Gewinnung von Aluminiumformiat bzw. -acetat in fester Form

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE767804C (de) * 1939-04-22 1953-09-14 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung und Gewinnung von Aluminiumformiat bzw. -acetat in fester Form

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2751392A1 (de) Verfahren zur isolierung von cholesterin aus eiern
DE574452C (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat oder Aluminiumacetat in wasserloeslicher kristallisierter Form
DE672490C (de) Verfahren zur Herstellung von Methacrylamid bzw. dessen Sulfat
DE575597C (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat in wasserloeslicher kristallisierter Form
DE1079599B (de) Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen
DE488246C (de) Verfahren zur Erzielung von lockeren, leicht filtrier- und auswaschbaren Niederschlaegen
DE830995C (de) Verfahren zur Trennung von Penicillinsalzen
DE673485C (de) Verfahren zur Darstellung von 1-Ascorbinsaeure
DE411956C (de) Verfahren zur Gewinnung loeslicher saurer Calcium- oder Calcium-Magnesiumsalze der Inositphosphorsaeure
DE681730C (de) Verfahren zur Herstellung von vitamin-A-haltigen Extrakten aus Fischoelen, insbesondere Fischleberoelen
DE696810C (de) Verfahren zur Herstellung von Ascorbinsaeure
DE873696C (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtriformiat oder anderen neutralen Salzen des Aluminiums mit wasserloeslichen organischen Saeuren
DE618907C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyoxycarbonsaeuren
DE638004C (de) Verfahren zum Aufarbeiten von Crotonoel auf Phorbol
DE612806C (de) Kontinuierliches Verfahren zur Schnellumsetzung von Calciumsulfat und Ammoncarbonat
CH167801A (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichem, kristallinem Aluminiumformiat.
DE659301C (de) Herstellung von schweinfurtergruenartigen Verbindungen
DE830191C (de) Verfahren zur Darstellung ketonhaltiger Abkoemmlinge der hydroxylierten Gallensaeuren
DE670583C (de) Verfahren zur Reinigung von Keimdruesenhormonen
DE805669C (de) Verfahren zur Reinigung von Penicillinsalzen
DE585160C (de) Verfahren zur Herstellung von Glykolsaeure
DE881649C (de) Verfahren zur Herstellung von festem Aluminiumtriformiat-trihydrat aus Aluminiumhydroxyd und Ameisensaeure
DE216034C (de)
DE682642C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Verbindungen der aromatischen Reihe
DE563258C (de) Verfahren zur Darstellung wasserloeslicher, hormonartiger, wachstumfoerdernder Stoffe aus Thymusdruesen