DE672490C

DE672490C - Verfahren zur Herstellung von Methacrylamid bzw. dessen Sulfat

Info

Publication number: DE672490C
Application number: DEI52755D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1934-07-09
Filing date: 1935-07-09
Publication date: 1939-03-04

Description

Verfahren zur Herstellung von 1Vlethacrylamid bzw. dessen Sulfat Die Erfindung bezieht sich auf ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung und Isolierung von Methacrylamid bzw. dessen Sulfat.
Die bisherige Herstellung von Methacrv 1-amid erfolgt durch Behandlung des Nitrils von Methacry lsäure mit konzentrierter Schwefelsäure.
Es wurde schon in der britischen Patentschrift .I05699 vorgeschlagen, Acetoncyanhydrin mit mindestens i Mol. Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur zu behandeln und dann nach der Erhitzung das Produkt mit einem einwertigen Alkohol umzusetzen.
Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung von Methacrylamid bzw. dessen Sulfat werden zu Beginn des Verfahrens die gleichen Arbeitsschritte angewandt, welche gemäß der britischen Patentschrift 405699 zur Herstellung von Methacrylsäureester dienen, d. h. es wird Acetoncyanhydrin mit mindestens i M0-1. Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur, und zwar bis höchstens 1.I0°, umgesetzt. Aus dieser Reaktionsmischung wird dann gemäß der vorliegenden Erfindung das gebildete Methacrylamid bzw. dessen Sulfat mit oder ohne vorhergehende Neutralisation isoliert. In der britischen Patentschrift .1.2781o `xird eine weitere Ausführungsform der Umsetzung zwischen Acetoncyanhvdrin und Schwefelsäure beschrieben, gemäß der der Reaktionsmischung vor oder während der Reaktion mit dem einwertigen Alkohol eine gewisse Menge Wasser zugesetzt wird.
Es hat sich nun gezeigt, daß das Methacrylamid oder sein Sulfat mit guter Ausbeute aus der Reaktionsmischung mit oder ohne vorhergehende Neutralisation der Schwefelsäure isoliert werden kann. Zweckmäßigerweise erfolgt im Falle der Neutralisation dies durch Zugabe eines Hydroxyds oder Carbonats eines Erdalkalimetalls, beispielsweise Calciumcarbonat, um das unlösliche Sulfat abfiltrieren zu können, worauf dann die wässerige Lösung des Methacrylamids eingedampft wird, um die kristalline Substanz zu erhalten. Es ist selbstverständlich, daß, wenn eine Neutralisation der Restsäure nicht stattfindet, in diesem Falle sich das INiethacrylamid als das Methacrylamidsalz der Schwefelsäure abscheidet.
In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung angegeben, worauf dieselbe jedoch nicht beschränkt ist und worin die Teile Gewichtsteile sind. Beispiel i 17o Teile Acetoncyanhydrin, das durch Vakuumdestillation gereinigt wurde, werden bei einer Temperatur unterhalb ioo° in Zoo Teilen 98°/Qiger Schwefelsäure in Geb, wart von 2 Teilen Schwefelblumen unter gu''" tern Umrühren gemischt. Der entstehende viskose Sirup wird i Stunde lang auf 13o bis 135° erhitzt und auf Zimmertemperatur abgekühlt, alsdann in i ooo Teilen Wasser aufgelöst und filtriert. Es werden so ungefähr 21/g Teile des mit dem - Schwefel zurückbleibenden Polymers gebildet. Die filtrierte Lösung wird mit 25o Teilen gepulverten Calciumcarbonats behandelt und nochmals filtriert. Das Filtrat wird dann im Vakuum zur Trockne gedampft, und es entsteht ein Rückstand in einer Menge von 145 Teilen, der im wesentlichen aus Methaeryiamid besteht. Nach dem Umkristallisieren aus Benzol besitzt dieser Stoff einen Schmelzpunkt von 107o. Beispiel 2 272 Gewichtsteile 95°/oigen - Acetoncy anhydrins werden bei einer Temperatur von bis 85° q.70 Teilen ioo°/oiger Schwefel->A@tgT.e hinzugefügt, welche i Mol. Kupfer-

"@@ib enthält. Das Produkt wird 11/4 Stunden

'lang auf z25° erhitzt, auf o° abgekühlt. Dabei scheidet sich dann ein leicht gefärbtes kristallines Material ab, das durch Zentrifugieren isoliert werden kann. Eine Analyse dieser Kristalle ergibt, daß sie 80°/p Metilacrylamidsulfat enthalten.

Claims

PATLNTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Methacrylamid bzw. dessen Sulfat aus der durch Umsetzen von Acetoncyanhy drin mit mindestens i Mol. Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur hergestellten Reaktionsmischung, dadurch gekennzeichnet, daß das Methacrylamid öder dessen Sulfat aus der Reaktionsmischung mit oder ohne vorhergehende Neutralisation isoliert wird.