AT158301B

AT158301B - Verfahren zur Herstellung von Vitamin B1.

Info

Publication number: AT158301B
Authority: AT
Original assignee: Merck Ag E
Priority date: 1937-02-22
Filing date: 1938-01-19
Publication date: 1940-03-26

Description


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  Verfahren zur Herstellung von Vitamin   Bzw   
Das 4-Methyl-3-{[6'-amino-2'-methylpyrimidyl-(5')]-methjyl}-5-[3-oxyäthyl]-thiazoliumchloridhydrochlorid der Formel : 
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   kurz Aneurin"genannt)   dar. 



   Die synthetische Herstellung dieses Thiazoliumsalzes erfolgte bisher nach R. R. Williams [Am. Soc. 58 (1936), 1504 ; C. 1937, I, 103] dadurch, dass man   4-MethyI-5- [-oxyäthyI]-thiazoI   mit 6-Amino-2-methyl-5-brommethylpyrimidin-hydrobromid zur Umsetzung brachte, wobei das Bromidhydrobromid der oben genannten Verbindung entsteht. Diese Verbindung muss durch Umsetzung mit
Silberchlorid in das Chlorid-hydrochlorid übergeführt werden. 



   Nach der Erfindung gelingt es, zu dem Aneurin auf einem   grundsätzlich   andern Wege zu gelangen. der es erlaubt, dieses Vitamin unmittelbar herzustellen. 



   Wie gefunden wurde, tritt beim Erwärmen des Hydrochlorids des   4-Methyl-5-[-oxyäthyl]-   thiazols mit   6-Amino-2-methyl-5- [oxymethyl]-pyrimidin-hydroehlorid   bereits bei verhältnismässig niedriger Temperatur glatt Kondensation zum Vitamin   Bi   ein, die durch Erwärmen stark beschleunigt werden kann. Sie kann in An-bzw. Abwesenheit von Lösungs-oder Verdünnungsmitteln (Zusammenschmelzen) und von Kondensationsmitteln vorgenommen werden. 



   Das zur Anwendung gelangende Hydrochlorid des 4-Methyl-5-[ss-oxyäthyl]-thiazols ist von Clarke und Gurin   [Am.   Soc. 57 (1935), 1880 ; C. 1936, I, 1032] beschrieben worden. Das   6-Amino-   2-methyl-5- [oxymethyl]-pyrimidin ist aus dem bekannten   6-Amino-2-methyl-5[aminomethyl]-   pyrimidin [Grewe, Naturwiss. 24 (1936), 657 ; C. 1936, II, 4023] durch Einwirkung von salpetriger Säure leicht zu gewinnen. 



   Beispiel : 8 g 4-Methyl-5-[ss-oxyäthyl]-thiazol-hydrochlorid werden mit 4 g 6-Amino-2-methyl- 5-[oxymethyl]-pyrimidin-hydrochlorid unter Rühren auf   1500 erhitzt,   wobei das Gemisch schmilzt. 



  Diese Schmelze beginnt nach ungefähr einer halben Stunde   allmählich   zu erstarren. Man setzt das Erhitzen noch eine halbe Stunde fort und löst die abgekühlte Schmelze in wenig Wasser. Die so erhaltene Lösung wird vorsichtig mit Alkohol versetzt, bis das Reaktionsprodukt zu kristallisieren beginnt. Nach dem Umkristallisieren aus wässerigem Alkohol erhält man reines Vitamin   Bu vol   
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Die Reaktion kann auch in Gegenwart eines Lösungs-oder Verdünnungsmittels, wie z. B. 



  Paraffinöl, Phenol, und unter Zusatz von   Kondensmitteln,   wie z. B.   Zinkchlorid, durchgeführt   werden. 
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 Aneurins den Vorteil, dass mehrere Reaktionsstufen wegfallen. Die der Erfindung zugrunde liegende Reaktion ist   überraschend,   da sich keine Analogie bei den für die Bildung von   quartären   Ammoniumsalzen bekannten Verfahren findet. 

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Claims

PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Vitamin Bi, dadurch gekennzeichnet, dass man die salzsauten Salze des 4-lethyl-5-[ss-oxyäthyl] -thiazols und des 6-Amino-2-methyl-5- [oxymethyl]-pyrimidins in der Wärme gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln und von Kondensationsmitteln kondensiert. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.