DE538647C

DE538647C - Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 3-Nitro-4-oxybenzamids

Info

Publication number: DE538647C
Application number: DEI39657D
Authority: DE
Inventors: Dr Winfrid Hentrich; Dr Richard Stroebel; Dr Ernst Tietze
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-10-26
Filing date: 1929-10-26
Publication date: 1931-11-16

Description

Verfahren zur Darstellung- von Abkömmlingen des 3-Nitro-4-oxybenzamids Durch -das Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen des 3-Nitro-4-oxybenzami.ds geschützt. Es besteht darin, daß man - 3-Nitro-4-acyloxybenzoesäurehalogenide mit solchen primäre oder sekundäre Aminogruppen enthaltenden Verbindungen umsetzt, welche außerdem noch zur Azofarbstoffbildung befähigte Gruppen oder in derartige Gruppen überführbare Reste enthalten, und die so erhältlichen Nitroverbindungen zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert. _ Es wurde nun weiter gefunden, daß man zu anderen Abkömmlingen des 3-Nitro-4-oxybenzamids gelangt, welche wertvolle Zwischenprodukte für Azofarbstoffe sind, wenn man 3-Nitro-4-acyloxybenzoesäurehalogenide (Ac = Acidylrest, z. B. C H3 C-0-, H5 C2 O O C-usw.; Hlg - Halogen) bzw. ihre Kernsub'stitutionsprodukte .nach den im Hauptpatent beschriebenen Verfahren mit solchen Aminogruppen enthaltenden Benzolderivaten umsetzt, in welchen sich außerdem noch o-Oxycarbonsäuregruppen befinden, deren Hydroxylgruppen in p-Stellung zu den Aminogruppen stehen, und die so hergestellten neuen o-Nitrooxyverbindungen mit reduzierenden Mitteln behandelt. Bei der Kondensation wird gleichzeitig die o-Acylgruppe aufgespalten, und man gelangt auf diese Weise zu o-Aminooxyverbindungen, welche wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung von Azofarbstoffen bilden, da sie außer den extern stehenden o-Oxycarbonsäuregruppen noch die Aminophenolgruppierung enthalten. Die Ausbeuten sind gut, sie betragen durchschnittlich 9o bis iooojo. Beispiel 15,3 Gewichtsteile 5-Amino-2-oxybesizoesäure werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von Natriumcarbonat neutral gelöst. Hierzu gibt man 3o Gewichtsteile kristallisiertes 1Vatriumacetat und trägt in die so erhaltene, auf 5o° Cerwärmte Lösung unter heftigem Rühren 24,3 Gewichtsteile 3-Ni;tro- 4-acetoxybenzoylchlorid .ein. Nach kurzem Erwärmen auf 65° C ist die, Reaktion beendet, was daran zu erkennen ist-daß die .erhaltene Lösung nicht mehr mit salpetriger Säure reagiert. Man läßt .erkalten und fällt das Reaktionsprodukt mit verdünnter Salzsäure aus. Es stellt nach der üblichen Aufarbeitung ein schwach grünlich gefärbtes Pulver dar, das sich in verdünnter Natriumcarbonatlösung mit tiefgelber Farbe löst und nicht diazotierbar ist. Die neue Verbindung entspricht der Formel: 3I Gewichtsteile des so hergestellten Kondensationsproduktes werden in I2oo Gewichtsteilen heilem Wasser unter Zusatz von Natriumcarbonat neutral gelöst. Man kocht auf, setzt 3o Gewichtsteile 3oprozentige Essigsäure zu, trägt dann 6o Gewichtsteile Eisenpulver ein und erhält kurze Zeit im Sieden.. Die Reaktion ist sehr rasch beendet, was daran gut zu erkennen ist, daß eine Probe,, auf Filterpapier gebracht, im Auslauf mit Natriumcarbonatlösung nicht mehr nach Gelb umschlägt. Man gibt nun 20 Gewichtsteile Natriumcarbonat zu, kocht noch einmal auf und saugt dann ab. Aus dem schwach rötlich gefärbten Filtrat läßt sich das Reduktionsprodukt durch Ansäuern und Aussalzen leicht abscheiden. Es stellt in trockenem Zustand ein fast farbloses, in Wasser schwer lösliches Pulver dar, das eine gelbe, schwer lösliche Diazoverbindung bildet.
Auf analoge Weise erhält man Kondensationsprodukte mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man an Stelle der 5-Amino-2-oxybenzoesäure die 5-Amino-3-methyl-2-oxybenzoesäure, die 3-Sulfo-5-amino-2-oxybenzoesäure.oder die 5- (4'-Aminob en zoyl-) amino - 3 - sulfo - 2 - oxybenzoesäure mit 3-Nitro-4-aoetoxybenzoylchlori.d oder anderen 3-Nitro-4-acyloxybenzoesäurehalogeniden, z. B. 3-Nitro-4-carbäthoxybenzoylchlorid, zur Umsetzung bringt und reduziert.

Claims

PATrNT.ANSPRUCII: Abänderung des Verfahrens gemäß Patent 536653 zur Darstellung von Abkömmlingen des 3-Nitro-¢ oxybenzamids, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Nitro-4-acyloxybenzoesäurehalogenide hier mit solchen Aminogruppen enthaltenden Benzolderivatenumsetzt, in welchen sich außerdem noch o-Oxycarbonsäuregruppen befinden, deren Hydroxylgruppen '.in p-Stellung zu den Aminogruppen stehen, und die erhaltenen Nitroverbindungen zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert.