DE589971C - Verfahren zur Herstellung von 4, 8-Dioxy-1, 2, 5, 6-dibenzophenazinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4, 8-Dioxy-1, 2, 5, 6-dibenzophenazinenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
- Verfahren zur Darstellung von 4, 8-Dioxy-1, 2, 5, 6-dibenzophenazinen Es wurde gefunden, daß man zu den -bisher unbekannten q., 8-Dioxy-r, 2; 5, 6-dibenzophenazinen der Formel welche auch in den nicht mit Hydroxyl substituierten Benzolkernen Substituenten mit Ausnahme der Sulfo- oder Carboxylgruppe tragen können, gelangt, wenn man ein 2 Amino-3-oxynaphthalin, dessen Hydroxylgruppe durch einen geeigneten Rest, wie z. B. Acyl- oder Alkylgruppen, geschützt ist, nach an sich bekannten Methoden in das Phenazin überführt und sodann die an den Hydroxylgruppen haftenden Reste wieder abspaltet.
- Die q:, 8-Dioxy-z, 2, 5, 6-dibenzophenazine sollen zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden. Sie beanspruchen z. B. dadurch besonderes technisches Interesse, daß sie gegenüber dem 2-Oxynaphthalin eine erheblich gesteigerte Affinität zur Faser aufweisen, Beispiel r 35 g 2-Amino-3-[(3'-carboxybenzol-r'-sulfonyl)-oxy]-naphthalin werden mit 25 g frisch auf feuchtem Wege hergestelltem Kupferoxyd in 750 ccm Trichlorbenzol vom Siedepunkt 2Io° einige Stunden lang unter Rühren am Rückflußkühler zum Sieden .erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird sodann mit Wasser und 300 ccm Natronlauge 35° B6 versetzt, das Lösungsmittel mit Wasserdampf abgeblasen und noch so lange weiter im Sieden gehalten, bis die Acylgruppen abgespalten sind. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und das q., 8-Dioxy-z, 2, 5, 6-diben.zophenazin aus dem Filtrat mit verdünnter Salzsäure ausgefällt, gewaschen und getrocknet.
- Zur weiteren Reinigung kann man das Produkt in die Diacetylverbindung - überführen, welche reine gelbe Kristalle vom F.322° (unkorr.) bildet. Durch Verseifung erhält man daraus das reine 4., 8-Dioxyz, 2, 5, 6-dibenzophenazin, welches aus o-Dichlorbenzol in messinggelb gefärbten Kristallen, welche bei 375 bis 38o° (unkorr.) unter Zersetzung schmelzen, erhalten wird.
- Beispiel e 379 des Natriumsalzes von 2-Amino-7=methOxy-3- [ (3'-carboxybenzol-r'-sulfonyl)-oxy] -naphthalin werden in wässerigem Medium bei etwa 15 bis 18° mit einer Hypochloritlösung, welche 12 g aktivem Chlor entspricht, versetzt, worauf man das Gemisch noch etwa 3 Stunden rührt. Sodann wird abgesaugt und der Rückstand durch Kochen mit wässerigen Alkalien verseift. Aus der filtrierten Lösung wird mit Säuren das 4, 8-Dioxy-B:z-2', 2"-dimethoxy-1, 2, 5, 6-dibenzophenazin der Formel gefällt, welches aus Nitrobenzol in gelbbraunen säulenförmigen Kristallen vom F. über 38o° erhalten werden kann. .
- Beispi-e13 Eine Lösung von 17,3 g 2Amino-3-methoxynaphthalin in 5oo ccm Alkohol wird bei etwa 15' unter Rühren mit einer Hypochloritlösung, welche 12 g aktivem Chlor entspricht, versetzt. Wenn der Niederschlag sich nicht mehr vermehrt, wird filtriert und ausgewaschen. Das so entstandene 4, 8-Dimethoxy-i, 2, 5, 6-dibenzophenazin kristallisiert aus Nitrobenzol in gelben glänzenden Blättchen vom F. 32q. bis 326° (unkorr.).
- Durch .etwa 8stündiges Kochen mit Bromwasserstoffsäure (D - 1,49) in Eisessig werden die Methylreste abgespalten, wobei das 4, 8-Dioxy-i, 2, 5, 6-dibenzophenazin erhalten wird.
- An Stelle des 3 - Methoxy- 2 - aininonaphthalins kann man auch von dem 3-p-Toluolsulfonyloxy- oder3-[(3'-Carboxybenzol-i'-sulfonyl) -oxy] - 2 - aminonaphthalin ausgehen. Die Verseifung erfolgt in diesem Falle mit alkoholischem bzw. wässerigem Alkali. Im Falle der Verwendung eines Alkalisalzes von 3- [ (3'-Carboxybenzol-i'-sulfonyl)-oxy ] -2-aminonaphthalin kann man auch in wässerigem Medium arbeiten. Das Hypochlorit kann auch durch andere geeignete Oxydationsmittel, z. B. Ferricyankalium, in Gegenwart von Natronlauge ersetzt werden. Beispiel 4 25,2g 2-Amino-3-methoxy-7-bromnaphthalin werden mit 25g frisch auf feuchtem Wege hergestelltem Kupferoxyd in iooo ccm Trichlorbenzol .einige Stunden' auf i8o bis 2oo° am absteigenden Kühler erhitzt, bis kein Wasser mehr übergeht. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der Rückstand mit Trichlorbenzol ausgezogen, aus welchem das 4, 8-Dimethoxy-Bz-2', 2"-dibrom-i, 2, 5, 6-dibenzophenazin in Form von gelben Kristallen vom F.382 bis 385° (unkorr.) erhalten wird.
- Die Verseifung der Dimethoxyverbindung nach bekannten Methoden, mit Bromwasserstoff und Eisessig oder Aluminiumchlorid; führt zum q., 8-Dioxy-Bz-2', 2"-dibrom- z, z, 5, 6-dibenzophenazin, welches aus Trichlorbenzol in gelben Kristallen vom F. über 385° erhalten werden kann.
- In analoger Weise können andere, in der OH-Gruppe gegebenenfalls noch mit anderen geeigneten Resten geschützte 2, 3-Amino= naphthole in die entsprechenden Dibenzophenazine übergeführt werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 4, 8-Dioxy-1, 2, 5, 6-dibenzophenazinen der Formel welche auch in den nicht mit Hydroxyl substituierten Benzolkernen Substituenten mit Ausnahme der Sulfo- oder Carboxylgruppe tragen können, darin bestehend, daB man ein 2-Amino-3-oxynaphthalin, dessen Hydroxylgruppe durch einen geeigneten Rest geschützt ist, nach an sich bekannten Methoden in das Phenazin überführt und sodann die an den I-Ty droxylgruppen haftenden Reste abspaltet.
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