DE695646C

DE695646C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen und Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE695646C
Application number: DE1937I0059543
Authority: DE
Inventors: Dr Joseph Riedmair; Dr Heinz Scheyer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-11-09
Filing date: 1937-11-09
Publication date: 1940-08-29

Description

Es wurde gefunden, daß man zu stickstoffhaltigen Verbindungen der Anthrachinonreihe gelangt, wenn man Anthrachinonylharnstoffe, die mehr als einen Harnstoffrest enthalten können und in denen der Anthrachinonrest substituiert und ein Wasserstoffatom der freien Amidgruppe dies Harnstoffs durch einen aliphatischen oder aromatischen Rest

O NH-CO-NH-<

' O

Für die Umsetzung sind sowohl α- als auch ^-Anthrachinonylharnstoffe geeignet, auch können mehrere Harnstoffreste an einen Anthrachinonkem gebunden sein.

In den freien Amidgruppen des Harnstoffrestes kann ein Wasserstoffatom durch einen beliebigen aliphatischen oder aromatischen Rest ersetzt sein.

ersetzt sein kann, mit alkalischen Kondensationsmitteln, wie Ätzkali, in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln behandelt.

Die Kondensation verläuft wahrscheinlich unter Bildung eines Imidazolringes, z. B. im Falle des a-Anthrachinonylphenylharnstoffs, in folgender Weise:

O NH-CO

Es ist überraschend, daß die Umsetzung unter dem Einfluß von kräftig wirkenden alkalischen Kondensationsmitteln, wie Ätzkali, ohne Spaltung des sonst gegen Alkalien empfindlichen Härnstoffrestes erfolgt. Auch ist die Bildung eines Imidazolringes unter den Bedingungen des vorliegenden Verfahrens bisher noch nicht beobachtet worden.

Die Umsetzung erfolgt entweder bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur und wird zweckmäßig in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels vorgenommejfiS

Die neuen Verbindungen sind entwerfen' Zwischenverbindungen für die Herstellung' von Farbstoffen oder Farbstoffe.

Beispiel ι

In eine auf etwa 120⁰C erhitzte Schmelze von 30 Teilen Kaliumhydroxyd und 30 Teilen Äthylalkohol werden unter Rühren 3 Teile i-Anthrachinonylphenylharnstoff, den man z. B. durch Kondensation von i-Aminoanthrachinon mit Phenylisocyanat erhält, eingetragen. Man rührt etwa 1 Stunde bei obiger Temperatur und trägt die erkaltete Schmelze in Eiswasser ein. Das abgeschiedene Kondensationsprodukt wird mit Luft ausgeblasen und abgesaugt. Das Sauggut wird mit Wasser angeschlämmt, sauer gestellt, aufgekocht, erneut abgesaugt und mit Wasser und Alkohol ausgewaschen. Man erhält ein zitronengelbes Pulver, das aus Chlorbenzol oder Eisessig einheitlich kristallisiert erhalten werden kann (F. 329⁰ C). Die Lösungsfarbe des Pulvers in konzentrierter Schwefelsäure ist orangegelb. In wässerig-alkoholischer Lauge löst sich die Verbindung mit orangeroter Farbe.

Dieselbe Verbindung wird erhalten, wenn man irAnthrachinonylphenylharnstoff mit der gleichen Menge Kaliumhydroxyd 3 Stunden

-NH

NH O

den man z. B. durch Kondensation von 2 Mol. Phenylisocyanat mit 1 Mol. 1, 5-Diaminoanthrachinon erhält, eingetragen. Man rührt ι Stunde bei etwa 120⁰ C und arbeitet in der im Beispiel 1 angeführten Weise auf.

Man erhält eine gelb gefärbte Verbindung, die bis 360⁰C nicht schmilzt und die sich in heißer, verdünnter wässerig-alkoholischer Nabei etwa 50⁰ C mit der zehnfachen Menge Pyridin verrührt.

, Eine ähnlich gebaute Verbindung mit einer iigarboxylgruppe im Molekül wird erhalten, *^:wÄn man den aus i-Aminoanthrachinon und 4'-Carbäthoxyphenylisocyanat erhältlichen

Harnstoffabkömmling der Einwirkung von Kaliumhydroxyd unterwirft.

7° Beispiel 2

In eine auf etwa 120⁰ C erhitzte Schmelze aus 30 Teilen Kaliurrihydroxyd und 30 Teilen Äthylalkohol werden unter Rühren 3 Teile 2-Anthrachinonylphenylharnstoff (erhältlich z. B. durch Kondensation von 2-Aminoanthra-'chinon mit Phenylisocyanat) eingetragen, und es wird dann ^-Stunde bei etwa 120⁰C gerührt. Die Aufarbeitung kann in der im Beispiel ι angeführten Weise erfolgen.

Man erhält eine gelb gefärbte Verbindung, die aus Nitrobenzol kristallisiert erhalten werden kann (F. 327⁰ C). Sie löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboranger Farbe. Die Lösungsfarbe in wässerig-alkoholischer Alkalilauge ist rot.

Beispiel 3

In eine auf etwa 120⁰ C erhitzte Schmelze von 30 Teilen Kaliumhydroxyd und 30 Teilen Alkohol werden unter Rühren 3 Teile 1, 5-Anthrachinonylbisphenylharnstoff von der Zusammensetzung:

NH-CO-NH-<

tronlauge mit roter Farbe löst. Beim Abkühlen scheidet sich das Natriumsalz aus der Lösung in Form roter Kristalle ab.

Beispiel 4

3 Teile des Kondensationsproduktes aus ι - Amino - 4 - benzoylaminoanthrachinon und Phenylisocyanat von der Zusammensetzung:

O NH- CO-<

Il

11 I

O NH-CO-NH-

werden zusammen mit 3 Teilen Kaliumhydroxyd in 30 Teilen wasserfreien Pyridin etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Hierauf trägt man das Umsetzungsgemisch unter

Eiskühlung in verdünnte Salzsäure ein und saugt den Niederschlag ab. Man erhält eine rotbraune Verbindung, die aus Nitrobenzol kristallisiert erhalten wird und sich in kon-' zentrierter Schwefelsäure mit violettroter Farbe löst. Sie schmilzt nicht bis 360° C. . Ersetzt man in obigem Beispiel die Ausgangsverbindung durch das Kondensationsprodukt aus i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und Phenylisocyanat, so erhält man beim Einhalten einer Umsetzungstemperatur von etwa 50⁰ C eine orange gefärbte "Verbindung.

Beispiel 5

3 Teile sym. 2, 2'-Dianthrachinonylharnstoff (s. Patentschrift 231 853) werden unter Rühren in eine auf 150⁰ C erhitzte Schmelze

werden mit 50 Teilen Pyridin und 15 Teilen Kaliumhydroxyd etwa 16 Stunden bei etwa 8o° C gerührt. Dann gießt man die Schmelze auf Eis und säuert mit Salzsäure an. Das Umsetzungsp'rodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Reinigung kann es aus Essigsäureäthylester umkristallisiert werden. Man erhält es so als gelbes, kristallisiertes Pulver vom F. 215⁰ C. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber, in wässerig-alkoholischer Lauge mit orangeroter Farbe. ,Nach den üblichen Verfahren gefärbt, ergibt es auf Acetatseide gelbe Töne.

von 3 Teilen Kaliumhydroxyd und 30 Teilen Äthylalkohol eingetragen und etwa 1 Stunde bei obiger Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.

Die gelbe Verbindung wird aus Nitrobenzol kristallisiert erhalten und löst sich in alkoholischer Kalilauge mit gelbroter Farbe. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist gelbstichiger orange als diejenige der Aus- 5<* gangsverbindung. Bei 360⁰ C ist sie noch nicht geschmolzen.

Beispiel 6

S Teile N-(i-Anthrachinonyl)-N'-butylharnstoff (erhältlich z. B. durch Umsetzung von i-Aminoanthrachinon mit Butylisocyanat) von der Zusammensetzung: *

NH-CO-NH-CH₀

Claims

Patentanspruch:
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen und Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonylharnstoffe, die mehr als einen Harnstoffrest enthalten können und in denen der Anthrachinonrest substituiert und ein Wasserstoffatom der freien Amidgruppe- des Harnstoffs durch einen aliphatischen oder aromatischen Rest ersetzt sein kann, mit alkalischen Kondensationsmitteln, wie Ätzkali, in Gegenwart organischer Lösungsmittel behandelt.