DE621455C - Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Bz-2-Azabenzanthronreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Bz -2-Azabenzanthronreihe Es wurde gefunden, da13 man Verbindungen der BZ-2-AZabenzanthronreihe erhält, wenn man Verbindungen des allgemeinen Aufbaus worin R Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet, also N-(r-Anthrachinoyl)-glykokoll oder dessen Ester für sich oder in Gegenwart von Kondensationsmitteln auf höhere Temperaturen erhitzt. Im Falle der Verwendung von N-(r-Anthrachinoyl)-glykokoll selbst verläuft die Umsetzung etwa wie folgt:

  H O, C-H, C- NH

  I HO2C,\I N\,_OH @N, ,#

  _0H

  O CO

  -r . i --I- H,0 r ! -I- Co.,

  O O O .

  Bz- t-Oxy-Bz-2-azabenz- Bz-i-Oxy-l,z-2-azabenz-

  anthron-Bz-3-carbonsäure anthron

  Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen erhält man z. B. durch Acylierung des Glykokolls oder seiner Ester mit Anthrachinon-z-carbonsäurehalogeniden. Der unter Wasserabspaltung verlaufende Ringschluß tritt schon beim einfachen Erhitzen der Ausgangsstoffe auf den Schmelzpunkt ein. Beim Erhitzen in Gegenwart von Kondensationsmitteln erhält man reinere Verbindungen. Es kommen sowohl saure als auch alkalische oder neutrale Kondensationsmittel in Betracht. Geeignet sind z. B. Alkalihydroxyde, Alkaliamide, il;nnatrium, Essigsäureanhydrid oder -chlorid, Phosphorhalogenide, wasserfreies Aluminiumchlorid oder aktive Kieselsäure.
• Man kann die Umsetzung so führen, daß der Rest - C 02R im Molekül erhalten bleibt, oder. daß er entweder -im gleichen Arbeitsgang oder in einer besonderen Verfahrensstufe abgespalten wird. Die Bz-2-Azabenzanthrone sind insbesondere wertvoll für die Herstellung von Farbstoffen. -Beispiel x Gewichtsteile Anthrachinon-i-carbonsäurechlorid, 13o Gewichtsteile trockenes Benzol und 7 Gewichtsteile Glykokolläthylester werden unter Rühren gekocht. Bei 70 bis 75° beginnt die Umsetzung, und das Gemisch verdickt sich unter Abscheidung von Kristallen. Nach einer halben Stunde ist die Umsetzung zu Ende. Man läßt erkalten und saugt ab.. Der so erhaltene Anthrachinoylglykokollester C14i-i702#CO#NH#CH2#COO#C'H5 bildet schwach gelbliche Kristalle vom Schmelzpunkt 187 bis 189o. > .
• ioo Gewichtsteile des Esters werden mit iooo Gewichtsteilen Wasser und i Gewichtsteil des Natriumsalzes eines sauren Fettalkoholschwefelsäureesters zum Kochen erhitzt. Man gibt zu dem kochenden Gemisch 68 Gewichtsteile Natronlauge von 4o° Be, wartet kurze Zeit, bis alles gelöst ist, und säuert gegebenenfalls nach vorherigem Filtrieren das Gemisch mit heißer Essigsäure an. Dabei scheidet sich das Anthrachinoylglykokoll, C14H702 # CO # NH # CH2 # COOH, in Form schwach gelblicher Kristalle aus.
• Das so erhaltene Anthrachinoylglykokoll wird zum Schmelzen erhitzt (Schmelzpunkt 257'); es geht dabei unter. Rotfärbung und Gasentwicklung in ein Gemisch von Bz-i-Oxy-Bz-2-azabenzanthron und Bz-i-Oxy-Bz-2-äzabenzanthron-Bz-3-carbonsäure über. Beispiel 2 z Gewichtsteil des nach Beispiel i hergestellten Anthlachinoylglykokolls wird mit io Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid 5 Minuten lang gekocht. Beim Erkalten scheidet sich die gelbe Bz-i-Oxy-Bz-2-azabenzanthron-Bz-3-carbonsäure . in kristallinischer Form. aus. Sie enthält, wie die Analyse ergibt, eine geringe Menge der carboxylgruppenfreien -Verbindung. Ihr Schmelzpunkt ist nicht kennzeichnend, da' sie beim Erhitzen Kohlendioxyd verliert. Beispiel 3 In eine ioo° heiße Schmelze von ioo Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd und 9o Gewichtsteilen Äthanol, das etwa 3 % Toluol enthält, trägt man unter Rühren io Gewichtsteile fein gepulverte Bz-i-Oxy-Bz-2-azabenzanthron-Bz-3-carbonsäure ein; man erwärmt dann die Mischung unter Rühren etwa i Stunde lang auf ioo°. Darauf läßt man erkalten, löst die rote Schmelze in Wasser, filtriert erforderlichenfalls und scheidet das Bz-i-Oxy-Bz-2-äzabenzanthron durch Ansäuern ab: Es schmilzt bei 335°, nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol bei 334° und bildet grüngelbe Nadeln, die sich in organischen Lösungsmitteln mit stark grüner, in verdünnten Laugen mit kräftig roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Fluoreszenz lösen. Die rote Farbe der alkalischen Lösung verändert sich nicht auf Zusatz von Hydrosulfit.
• Man kann das Bz-i-Oxy-Bz-2-azabenzanthron auch in einem Arbeitsgang gewinnen, wenn man den Anthrachinoylglykokollester des Beispiels i unmittelbar unter den im vorstehenden angegebenen @ Bedingungen mit Kaliumhydroxyd verschmilzt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Bz-2-azabenzanthronreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man- Verbindungen des allgemeinen Aufbaus worin R Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet, auf höhere Temperaturen erhitzt.