DE418009C - Verfahren zur Darstellung von 2-Aminonaphthalin-1-carbonsaeure und deren Kernsubstitutionsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 2-Aminonaphthalin-l-carbonsäure und deren Kernsubstitutionsprodukten. Durch Patent 375616 ist ein Verfahre , us ge schützt, nach welchem es gelingt a i5 atin und seinen Derivaten durch Einwirkung von Oxydationsmitteln, wie z.B. Wasserstoffsuperoxyd, in Gegenwart von Alkalien, Anthranilsäure und deren Derivate herzus.ellen. So erhält man z. B. aus a-Naplithisatin die i -Aminonaphthalin-2-carbonsäur,e (vgl, P. Friedländer und S. Littner, Ber.48 [19151 332, und F. Mayer und F.Oppenhei-S- 3 m er, Ber. 51 [19 181 S. 1239). Aus 13-Naph,-hisatin ist die entsprechende ---,Ain-nonaphthalin-i-carbonsäure nach diesem Verfahren aber nicht darzustellen.
• Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Herstellung der 2-Aminonaphthalin-i-carbonsäure und deren kernsubstituierten Derivaten aus j3-Naphthisatinen * in glatter Weise zu bewerkstelligen ist, wenn man die Einwirkung der Oxydationsmittel, wie z. B. Wasserstoffsuperoxyd, in alkalischer Lösung in der Hitze vornimmt. Unerwarteterweise werjen bei dieser -einigermaßen gewaltsamen Behandlung die amidiert#en Verbindungen in keiner Weise angegriffen, und das war nicht vorheriusehen. Die 2-.l,minonaphthalin-i-carbonsäure und deren Kernsubslätutionsprodukte sind wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und von pharmazeutisdhcn Produkten, und ihre glatte Herstellung bedeutet einen technischen 1 Fortschritt.
• Beispiel i.
• 6Teile P-Naphthisa,in werden in 45Teilen Wasser und 15 Teilen Natronlauge von 4o' B6 heiß gelöst und in die kochende Lösung allmählich so viel einer Lösung von 12 Teilen Wasserstoffsuperoxyd 3oprozentig in dem doppelten Volumen Wasser zugegeben, bis eine Probe mit verdünnter Salzsäure keine roten Flocken mehr abscheidet. Bei dieser Umsetzung ist für ein geräumiges Gefäß und gutes Umrühren zu sorgen. Man filtriert sodann und macht die Lösung in der Kälte mit Salzsäurekongosauer. Die 2-Aminonaphtha'lini-carbonsäure scheidet sich schwach gelb gefärbt ab und kann durch Umlösen leicht völ- lig gereinigt werden. Die Ausbeute beträgt etwa go Prozent.
• Beispiel 2.
• Sg Bromnaphthisatin (aus# ß-Naphthisatin in Eisessiglösung mit Brom hergestellt, vom Schmelzpunkt 297') werden mit 145 ccm Wasser und i5ccm Natronlauge von 40' Be' heiß gelöst und in die kochende Lösung ;allmählieli so viel einer Lösung von 12 Teilen 3oprozentigem Wasszrstoffsup--roxyd in der doppelten Menge Wasser gegeben., bis e.-*ne Probe mit verdünnter Salzsäure keine roten Flocken mehr abscheidet. Man filtrier, und macht die Lösung in der Kä.te kongosau-er. Die Brom-2-aminonaph,haiin*-i-carbonsäure scheidet sich ab ufi(1 kann -au§' Methylalkohol umkristallisiert- werden. Die Ausbeute beträgt etwa go Prozent, Schmelzpunkt 148 bis i,5o'. In ähnlicher Weise erhält man aus dibrorniertem ß-Naphthisatin eine Dibrom-2-anünonaphthalin-i-carbonsäure.
• Beispiel 3.
• Gewichtsteile P-Naphthisatin werden mit i5TeüenNatrönlauge von 4o'B6 und 5oTeilen Wasser erhitzt und in die siedende #Lösung eine solche aus io Teilen Natriumperborat und 14o Teilen Wasser so lange einlaufen gelassen, bis eine herausgenommene und angesäuerte Probe keinen roten Niederschlag mehr zeigt. Sodann wird filtriert und nach dem -Erkalten mit verdünnter Salzsäure anggesäuert, bis die Flüssigkeit eben kongosauer ist. Die ausgeschiedene 2-Aminonaphtha:in- i-carbonsäure wird abfiltriert. Die Ausbeute beträgt go Prozent.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCI-I: Verfahren zur Darstellung von 2-Aminonaphthalin-i-carbonsäure und deren Kernsubstitutionsprodukten, ' darin bestehend, daß man ß-Naphthisatin, dessen Derivate oder Substitutionsprodukte in Gegenwart von Alkalien in der Hitze mit Oxydationsnütteln, vornehnflich mit Wasserstoffsuperoxyd, behandelt.