DE513690C - Verfahren zur Darstellung stickstoffhaltiger Naphthoylendiarylimidazole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung stickstoffhaltiger Naphthoylendiarylimidazole In der Patentschrift :1.3o 63:2 und den Zusatzpatentschriften sind neue Küpenfarbstoffe beschrieben, die durch Kondensation des Dianhydrids der i, 4., 5, 8-Naphthalintetracarbonsäure oder .dieser Säure selbst mit o=Diaminen oder ,deren Salzen bei An- oder Abwesenheit von Lös:ungs- oder Verdünnungsmitteln erhalten werden. Diese neuen Farbstoffe haben die allgemeine Formel: wobei R ein substituiertes oder nichtsubstituiertes Arylen bedeutet, und können als Naphthoyl,endiarylimidazole bezeichnet werden.

  Es wurde nun gefunden, @daß man neue

  wertvolle Farbstoffe und Zwischenprodukte

  erhält, wenn man die Farbstoffe der obigen

  allgemeinen Formel mit nitrierenden Mitteln

  behandelt und die so erhaltenen N itroideri-

  vate gegeibenenfall,s reduziert. Es können

  auf diese Weise je nach den gewählten Be-

  dingungen Mono- oder Polynitroderivate

  bzw. Mono- oder Polyaminoderivate erhalten

  werden. Die Aminoderivate lassen sich mit

  Hilfe :der Sandmeyerschen Reakton in wei-

  tere Derivate Überführen.

  Beispiele

  i. io Gewichtsteile, i, 4.. 5, 8-N.aphthovlen-

  dibenzilmid azol, darstellbar -durch Kondensa-

  tion von i, d., 5, 8-Nal)hthalintetr:acarbon-

  säure finit o-Phenvlendiamin gemäß dem Ver-

  fahren der Patentschrift d..3o 632, werden in

  i5o RauinteiIen Nitrobenzol mit io Ge-

  wichtsteilen Salpetersäure (.spezifisches Ge-

  wicht 1,5) einige Stunden zum Sieden er-

  hitzt. Nach id,em Abkühlen wird ider Farb-

  stoff abgesaugt, mit Sprit ,gewaschen und ge-

  trocknet. Der Farbstoff ist wahrscheinlich

  ein Monon.itroprodukt :und stellt ein braun-

  rotes Pulver dar, welches sich in konzen-

  trierter Schwefelsäure und konzentrierter

  Salzsäure mit gelber Farbe und in hoch-

  siedenden organischen Lösungsmitteln mit

  gelbbrauner Farbe löst. Bei der Behänd-

  lung mit Hydröosulft in alkalischer Suspen-

  sion bei etwa 6o bis ;o° C oder beim Kochen

  mit einer Schw efelnatr iumlösung entsteht

  (las entsprechende Aminoderiv at. Während

  ,der Ausgangsfarbstoff Baumwolle .aus grüner

  Küpe scharlach färbt, so färbt der Amino-

  farbstoff dieses Beispiels aus grüner Küpe

  blaugrau bis schwarz.

  Die Nitrierung kann auch in konzentrier-

  ter Schwefelsäure bei o büs 5° C ausgeführt

  werden.

  2. 25 Gewichtsteile I, q., 5, 8-Naphtlioylen-

  4"-diätlioYVclibenziinidazol, darstellbar

  durch Kondensation von r, 4, 5, 8-Naplithalin-

  tetracarbonsäure mit ¢ - Äthoxyphenylendi-

  amin gemäß dem Verfahren der Patentschrift

  4:3o t3-2 bzw. der Zusatzpatentschr iften, wer-

  den in etwa 33ö Gewichtsteilen konzentrier-

  ter Schwefelsäure gelöst, worauf man bei

  o bis 5° C 8 Gewichtsteile Salpetersäure (spe-

  zifisches Gewicht I.48) unter Rühren zufließen

  läßt. Nach beendeter Nitrierung wird ,auf Eis

  gegossen, der Farbstoff abgesaugt; neutral ge-

  waschen und getrocknet. Er färbt aus grüner

  hupe Baumwolle grau, während -der Aus-

  gangsfarbstoff in einem tiiefviolettstichigen

  Braun färbt.

  Die Nitrierung kann Mit demselben Erfolg

  in organischen Lösungs- oder @'er,dünnun"-;s-

  mitteln und auch ohne diese ausgeführt wer-

  den.

  3. 5 Gewichtsteile I, 4, 5, 8-Naplitlioylen-

  1', -2`, i", 2"-dinaplithinldazol, dar steilbar

  durch Kondensation von I, .4, 5, 8-Naphthälin-

  tetracarbonsäure-- mit i, 2-Naplithylend-iamin

  gemäß dem Verfahren der Patentschrift

  430,632, werden in 5o: Giweicht:steilen kon-

  zentrierter Schwefelsäure gelöst, worauf man

  bei o bis 5 ° C i,8Gewichtsteile Salpeter-

  säure (spezifisches Gewicht 1,48), gemischt

  mit 2o Gewichtsteilen Schwefelsäure, zu-

  tropfen läßt; es wird-noch kurze Zeit bei die-

  ser Temperatur nachgerührt und dann auf Eis

  gegossen. Der ausgeschiedene Farbstoff wird

  abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Er ist ein braunes Pulver, welches in konzentrierter Salzsäure und in niedrigsieden-,den organischen Lösungsmitteln nahezu unlöslich ist, sich aber in konzentrierter Sdhwefelsäure mit tiefroter; in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol usw., mit brauner Farbe löst. Er ist bei 300° noch nicht geschmolzen.
• Erhitzt man das Nitrierungsprodukt mit einer Schwefehratriumlösung elinige Zeit zurn Sieden oder behandelt es mit Hydrosulfit in alkalischer Suspension bei <o bis 70° C, so %@"ird die entsprechende Aminoverbindung gebildet, welche als Leukoverbiindüng in Lösung gellt und aus dieser Baumwolle olivgrün färbt, während das Ausgangsprodukt Baumwolle aus grünlichbräuner Kiepe korinth färbt.
• Die Nitrierung kann auch in organischen Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol usw., ausgeführt werden.
• 4. .:E.1,2 Gewichtsteile i, 4, 5, 8-Naphtlioylericliberlzimi.dazol (s. Beispiel i) werden in einer Kugelmühle reit 5oo Raumteilen Salpetersäure (spezifisches Gewicht 1,5) I Tal lang verkugelt. Darauf wird mit Wasser verdünnt, das ausgeschiedene Produkt abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.
• Es stellt ein braunrotes Pulver dar; welches sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst; der analytische Befund deutet auf ein I, 4, 5, 8-Nall,lithovienmononitrodiben.zimidazorl hin. Es färbt aus grüner Küpe Baumwolle grauschwarz; die Färbung schlägt beine Chloren nach einem Braun tun.

Claims (1)

1. PATI:NTANSPRUCIi Verfahren zur Darstellung stickstöfflialtiger N a hthoy lenidiarylimidazo@l,derivate, dadurch gekennzeichnet, @daß man N aphthovlenidiaryli,mi@dazole mit nitrierenden Mitteln und die so entstandenen itroderivate gegebenenfalls finit Redu-ktionsrnitteln behandelt: